дуля
ЕМ-04" в стеклоуглеродный стакан электрохимической ячейки, выполняющий
одновременно роль вспомогательного электрода в трехэлектродной
электрохимической системе, вносят 5 куб. см концентрированного фонового
электролита (п. 7.1.10), 20 куб. см дистиллированной воды и с помощью
фторопластовой гайки закрепляют ячейку. Вводят в ячейку хлорсеребряный электрод
сравнения, трубочку для подвода инертного газа (азота), продувают систему
инертным газом в течение 5 мин., прерывают пропускание инертного газа и подают
на электрохимическую систему отрицательный потенциал величиной 600 мВ в течение
300 с. Затем осторожно удаляют стеклоуглеродный стакан, содержащий раствор
азотнокислой ртути.

8.1.2. Очистка рабочего раствора и электрода.

    В другой  
стеклоуглеродный   стакан   помещают  
24  куб.  см

дистиллированной воды и 1,0
куб.  см разбавленного в 10 раз 1,0  М

(0,1  М) раствора азотной кислоты (фоновый
раствор),  подсоединяют

стакан с помощью
фторопластовой гайки к системе,  вводят
трубочку,

подводящую инертный
газ,  продувают систему 3 мин.  и в токе азота

проводят электроочистку
при  минус  1200  мВ  в 
течение  10  с  и

последующей  выдержке 
при  0,0  мВ  в  течение 10 с по программе,

представленной в табл.  3, 
повторяя процедуру очистки до тех пор,

пока величина сигнала
фонового электролита (H ) не будет превышать

                                             ф

2 относительных единицы
шкалы тока (ОЕШТ).

8.1.3. Количественное определение йода (в виде йодида).

Через отверстие "Модуля ЕМ-04" в электролитическую
ячейку, содержащую фоновый раствор (п. 8.1.2), вносят раствор пробы,
подготовленной к анализу по п. 6.2, в количестве, соответствующем табл. 2.

При использовании для анализа более 1 куб. см раствора пробы
предварительно из ячейки отбирают фоновый раствор в объеме, равном объему
вносимой пробы.

    Устанавливают программу 
выполнения  методики  количественного

определения йода в
соответствии с табл.  3 и регистрируют
величины

аналитического     сигнала     раствора    
пробы.     Регистрацию

вольтамперограмм (ВА)
проводят 5 - 6 раз, продувая при этом каждый

раз  анализируемый  раствор  инертным  газом 
в  течение   30  
с.

Рассчитывают  среднюю 
величину аналитического сигнала - H 
в ОЕШТ

                                                          1

при потенциале максимума
пика минус 190  до  минус 
280  мВ.  Если

величины  сигналов 
(высоты  пиков) отличаются от
средней величины

более чем на 12%,  то продувают систему инертным газом в
течение 1

-  3 мин.  и снимают еще
несколько (4 - 5) ВА.  Результаты,  резко

отличающиеся от
средней,  отбрасываются, для расчета
H  используют

                                                      1

те  аналитические сигналы,  отклонение значений которых от средней

величины не превышает 12%.

    Микропипеткой вводят  
в   электрохимическую   ячейку 
добавку

стандартного  раствора  
йодида   с   определенной   концентрацией

(преимущественно по п.  7.1.3), 
причем объем добавки стандартного

раствора должен быть
таким,  чтобы при его внесении объем
раствора

в ячейке увеличивался не
более чем на 3%, продувают систему азотом

1 мин. и регистрируют
аналитический сигнал раствора со стандартной

добавкой  йодида 
5  -  6  раз.  При внесении добавки стандартного

раствора йода величина
сигнала (высота пика)  должна  приводить 
к

повышению   исходной  
высоты  пика  в 
1,5  -  2  раза.  Получают

усредненную ВА  и 
рассчитывают  величину  аналитического  сигнала

(высоту пика) H  в ОЕШТ.

               2

    При количественном 
определении  йода   с  
использованием   в

качестве   рабочего 
электрода  стационарного  ртутного 
электрода

(электрода    висящей   
капли)    в    герметичную     стеклянную

электрохимическую  ячейку, 
подготовленную  в  соответствии  с  п.

7.3.2, помещают 5 куб. см 1
М раствора азотной кислоты (7.1.6), 30

куб.  см 
дистиллированной воды, 
пропускают в течение 5 мин.  ток

инертного газа,  создают 
ртутную  каплю  поворотом 
лимба  на  15

делений  и 
проводят  очистку и
количественное определение йодида,

как описано выше.  Регистрацию ВА и определение  величины 
сигнала

анализируемого  раствора 
(H )  и раствора с внесенной
стандартной

                            1

добавкой йодида (H )
проводят аналогично тому,  как
описано  выше,

                  2

но  каждое 
определение  проводят  на 
новой  ртутной  капле после

продувания раствора в
течение 30 с током инертного газа.

    8.1.4. Обработка результатов определения йода (в виде йодида).

    Массовую долю  
йода   (С)   в  
мкг/кг   анализируемой  пробы

рассчитывают по формуле 1:

 

                 (H  - K x H ) x C  x V  x V  x 1000

                   1       
ф     д    д    2

             C =
-----------------------------------,         
(1)

                         (H 
- H ) x V  x m

                           2    1     1

 

    где:

          V

           ф

    K = -------;

        V  + V

         ф    1

    V  - объем фонового
раствора в ячейке, куб. см;

     ф

    V  - объем аликвоты
раствора анализируемой пробы,  внесенный
в

     1

ячейку с фоновым раствором,
куб. см;

    V  - объем анализируемой
пробы, куб. см;

     2

    V  -   объем  
добавки  стандартного  раствора 
йодида  калия,

     д

внесенный в ячейку, куб.
см;

    H  - высота пика
раствора анализируемой пробы, ОЕШТ;

     1

    H  - высота пика
фонового раствора, ОЕШТ;

     ф

    H  - высота пика
раствора пробы с добавкой стандарта, ОЕШТ;

     2

    C  - концентрация
йодид-иона в  растворе  стандарта, 
мкг/куб.

     д

см;

    m - масса анализируемой пробы, г;

    1000 - коэффициент пересчета на кг пробы продукта.

 

8.2. Количественное определение йода в виде йодата

 

8.2.1. Количественное определение йода в образцах, содержащих
йодат.

Измерение йода в образцах продуктов, содержащих йодат, проводят
вольтамперометрическим методом путем регистрации величины максимального тока в
процессе электрохимического восстановления йодата на стационарном ртутном
электроде (электрод висящей капли) в атмосфере инертного газа, выраженного в
виде пика на вольтамперограмме.

Наличие сигнала при значениях потенциала от минус 1210 до минус
1270 мВ свидетельствует о наличии йодата. Высота пика на вольтамперограмме
пропорциональна массовой концентрации йодат-ионов в растворе. Оптимальные
параметры методики определения йодат-ионов, внесенные в компьютерную программу,
по которой работает полярограф, представлены в табл. 4.

 

Таблица 4

 

ПРОГРАММА ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ЙОДАТ-ИОНА

 

┌─────────┬──────────────────────────────────────────────────────┐

│
Этапы   │             Режимы выполнения методики               │

│методики
├────┬────┬──────┬────┬──────┬──────┬────┬────┬────┬───┤

│         │диа-│ U,
│ско-  │вре-│U    ,│U    ,│амп-│шаг,│час-│но-│

│         │па- │ мВ
│рость,│мя, │ нач. │ кон. │ли- │ мВ
│то- │мер│

│         │зон │    │об./  │с   │  мВ 
│  мВ  │ту- │    │та, │бу-│

│         │тока│    │мин.  │    │      │      │да, │   
│Гц  │фе-│

│         │    │    │      │    │     
│      │мВ  │   
│    │ра │

├─────────┼────┼────┼──────┼────┼──────┼──────┼────┼────┼────┼───┤

│Развертка│4   │-  
│-     │-   │-500  │-1900 │25 
│1   │65  │1 
│

└─────────┴────┴────┴──────┴────┴──────┴──────┴────┴────┴────┴───┘

 

    Для анализа йодатов в электрохимическую ячейку, подготовленную

в соответствии с п.  7.3.2, 
помещают 5 куб.  см 10%-ного
раствора

калия углекислого,  30 куб. см дистиллированной воды, пропускают
в

течение 5 мин. ток
инертного газа, создают ртутную каплю поворотом

лимба  на 
15 делений и определяют величину тока фонового раствора

(H ) в  относительных  единицах  шкалы  тока 
(ОЕШТ)  в  интервале

  ф

потенциалов   от  
минус   500  мВ 
до  минус  1900 
мВ.  Затем  в

электрохимическую ячейку с
фоновым раствором вносят 1 - 15 куб. см

раствора   пробы,  
подготовленной  к  анализу 
по  п.  6.2,  если

необходимо,  доводят pH анализируемого раствора до  12 
с  помощью

10%-ного карбоната калия.

    При использовании для анализа более 5 куб.  см раствора 
пробы

предварительно из ячейки
отбирают фоновый раствор в объеме, равном

объему вносимой пробы.

    Устанавливают программу выполнения методики в  соответствии  с

табл.  4 
и  регистрируют величины
аналитического сигнала раствора

пробы.  Регистрацию вольтамперограмм (ВА) проводят 5
- 6  раз,  но

каждое  определение проводят на новой ртутной
капле.  Рассчитывают

среднюю величину
аналитического сигнала H  в ОЕШТ  при 
потенциале

                                         1

максимума пика минус 1210
до минус 1270 мВ. Если величины сигналов

(высоты пиков) отличаются
от средней величины более чем на 12%, то

продувают  систему 
инертным газом в течение 1 - 3 мин. 
и снимают

еще одну-две ВА. Резко
отличающиеся от средней величины результаты

отбрасывают,  для 
расчета H  используют те
аналитические сигналы,

                            1

отклонения значений которых
от средней величины не превышает 12