Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

26 января 2003 года

 

Дата введения -

с момента утверждения

 

4.1.
МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЙОДА

В
ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ
УКАЗАНИЯ

МУК
4.1.1187-03

 

1. Разработаны: ГУ НИИ питания РАМН (академик, д.м.н., профессор
В.А. Тутельян, д.м.н., профессор С.А. Хотимченко, д.б.н. Г.Ф. Жукова);

ООО НПП "ЭКОНИКС" (Д.В. Красный, Н.А. Смирнов, д.х.н.,
профессор П.М. Зайцев).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по
госсанэпиднормированию при Минздраве России (протокол N 15 от 21.11.02).

3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом
Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской
Федерации 26 января 2003 г.

4. Введены впервые.

 

1. Назначение и область применения

 

Настоящие Методические указания устанавливают
вольтамперометрическую методику выполнения измерений (МВИ) массовой концентрации
йода в пищевых продуктах, продовольственном сырье и биологически активных
добавках к пище (БАД). Данная методика испытана и рекомендуется для
количественного определения йода в следующих продуктах: зерно, мука, крупы,
хлеб и хлебобулочные изделия, растительные пищевые продукты, мясо и
мясопродукты, йодированные пищевые продукты (дрожжи, яйца и др.), рыба и
рыбопродукты, молоко и молочные продукты, сыры, сухое молоко, биологически
активные добавки к пище (в т.ч. йодированные белки), йодированная соль.

Методические указания предназначены для проведения лабораторных
исследований безопасности пищевой продукции учреждениями Госсанэпидслужбы
Российской Федерации, а также для предприятий и организаций, осуществляющих
контроль качества пищевых продуктов в соответствии с санитарными правилами
"Гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного
сырья и пищевых продуктов. СанПиН 2.3.2.1078-01" и аккредитованных в
установленном порядке.

Диапазон измеряемых концентраций йодидов - 10 - 5000 мкг/кг,
йодатов - 200 - 5000 мкг/кг.

Общая погрешность измерений не превышает 35%.

 

2. Общие положения

 

Йод - необходимый элемент для нормального роста и развития.
Физиологическая потребность в йоде составляет 100 - 200 мкг в сутки.

Недостаточность йода у человека приводит к развитию эндемического
зоба, нарушению функции мозга, снижению неспецифической резистентности
организма.

 

3. Принцип метода

 

Метод включает следующие этапы.

3.1. Разложение органических веществ путем сжигания пробы сырья
или продукта в электропечи при контролируемой температуре. При анализе йода в
йодированной соли сжигания образца не требуется.

3.2. Подготовку активного микротонкого слоя ртути на поверхности
рабочего электрода "Модуля ЕМ-04" полярографа ABC-1.1 при минус 600
мВ в течение 300 с или использование стационарного ртутного электрода (электрод
висящей капли).

3.3. Идентификация и количественное определение йода (в виде
йодида или йодата).

3.3.1. Йод в форме йодида определяют методом инверсионно-катодной
переменно-токовой вольтамперометрии в среде инертного газа при pH 2 по высоте
пика электрохимического восстановления с максимумом от минус 190 до минус 280
мВ ртутно-йодидной соли, образующейся в результате ее предварительного
электронакопления на поверхности ртутного электрода при постоянном потенциале
плюс 10 мВ. Определение проводят с использованием метода внутреннего стандарта.

3.3.2. Йод в форме йодата определяют методом переменно-токовой
вольтамперометрии при pH 10 - 12 по высоте пика электрохимического
восстановления йодата при потенциале от минус 1210 до минус 1270 мВ на
стационарном ртутном электроде в среде инертного газа. Определение проводят с
использованием метода внутреннего стандарта.

Определению йодид-, йодат-ионов мешают: гидроксил-, сульфит-,
тиосульфат-ионы, кислород и органические вещества, содержащиеся в анализируемой
пробе. Влияние их устраняется во время пробоподготовки и проведения
вольтамперометрического определения йодидов и йодатов. Не мешают определению
указанных ионов менее чем 100-кратные избытки сульфатов, нитратов, ионов
щелочных металлов и цинка.

 

4. Характеристика погрешности измерений

 

Данные методические указания обеспечивают выполнение измерений с
погрешностью, не превышающей величин, приведенных в табл. 1.

 

Таблица 1

 

ВЕЛИЧИНЫ ОТНОСИТЕЛЬНОЙ ПОГРЕШНОСТИ В ЗАВИСИМОСТИ

ОТ КОНЦЕНТРАЦИИ ЙОДА В ПРОДУКТЕ

 




Диапазон определяемой    
концентрации йода, мкг/кг  


Относительная
погрешность,  
+/- дельта, %        




При определении йода в виде
йодид-иона            




10 - 90           


35              




91 - 150          


30              




151 - 500          


25              




501 - 5000 <*>     


20              




При определении йода в виде
йодат-иона            




200 - 5000         


20              




 

--------------------------------

<*> При анализе продуктов (БАД, йодированные белки и др.),
уровень содержания йода в которых превышает 5000 мкг/кг, необходимо
использовать меньшие навески пробы и разбавить анализируемый раствор таким
образом, чтобы получаемый аналитический сигнал соответствовал диапазону
определяемых концентраций йода, приведенных в табл. 1 и 2.

 

5. Средства измерений, вспомогательное
оборудование,

материалы и реактивы

 

Аналитический электрохимический комплекс
"ЭКОТЕСТ-ABC-1.1", включающий в себя:

 

а) вольтамперометрический

анализатор - полярограф
ABC-1.1

в комплекте с IBM PC

совместимым
компьютером              ТУ
4215-022-27458903

б) модуль ЕМ-04

в) программное обеспечение

г) pH-метр Экотест 2000-pH

Весы лабораторные

общего назначения
ВЛР-200            ГОСТ 24104

Весы лабораторные технические        ГОСТ 24104

Муфельная печь,
обеспечивающая

поддержание температурного

режима от 100 до 600 °С

с погрешностью +/- 10
°С             ТУ 3443-005-42296670-00

Электроплитка и/или
песчаная баня    ГОСТ 14919

Электрод стационарный
ртутный

(электрод висящей ртутной
капли)

со стеклянным
капилляром             ТУ 5.5519.005

Электрод сравнения -
хлорсеребряный

лабораторный ЭВЛ 1М3.1               ТУ 25.05.2181

или каломельный                      ТУ 4215-020-35918409

Электрод платиновый

высокотемпературный
ЭПВ-1            ТУ 25.05.2143

Колбы мерные вместимостью

50, 100, 500 и 1000 куб.
см          ГОСТ 25336

Колба с тубусом (Бунзена) с

цилиндрической
горловиной            ТУ 92-891.029 или

на 500 куб. см                       ГОСТ 6514

Пипетки мерные с делениями

лабораторные вместимостью

1, 2, 5, 10 и 25 куб.
см             ГОСТ  29227

или дозаторы пипеточные с

диапазоном дозирования от

50 до 200 мкл и от 200 до
1000 мкл,

с дискретностью установки
объемов

доз 1 или 5 мкл и

погрешностью +/- 5%                  ГОСТ 23256

Пробирки со шлифом

вместимостью 5, 10, 15 куб.
см       ГОСТ 1770

Тигли фарфоровые

(или стеклоуглеродные) с
крышкой     ГОСТ 9147

Центрифуга настольная

лабораторная ОПН-8

Ячейка полярографическая
стеклянная

Азот газообразный или
другой

инертный газ с массовой
долей

кислорода не более
0,03%             ГОСТ 9293

Вода дистиллированная                ГОСТ 6709

Калий азотнокислый,
х.ч.             ГОСТ 4217

Калий йодистый, ч.д.а.               ГОСТ 4232

Калий йодноватокислый,
ч.д.а.        ГОСТ 4202

Калий марганцовокислый,
х.ч.         ГОСТ 20490

Калий углекислый, х.ч.               ГОСТ 4221

Калий хлористый, х.ч.                ГОСТ 4234

Кислота азотная,
о.с.ч.              ГОСТ 11125

Кислота аскорбиновая,
ч.д.а.         ГОСТ 6245

Натрий гидроокись,
х.ч.              ГОСТ 4228

Ртуть азотнокислая,
окисная,

1-водная, ч.д.а.                     ГОСТ 4520

Ртуть металлическая марки
Р1         ГОСТ 4658

Спирт этиловый
ректификат            ГОСТ 18300

Стандартный образец

водного раствора йодида

концентрации 1 г/куб.
дм             ГСО 6086-91

Все реактивы должны быть

марки х.ч., ч.д.а. или
о.с.ч.

 

Допускается применение других средств измерения, вспомогательного
оборудования, материалов и реактивов с аналогичными или лучшими
метрологическими и техническими характеристиками.

 

6. Отбор и подготовка проб

 

6.1. Отбор проб пищевых продуктов проводится в соответствии с
требованиями ГОСТ на отдельные виды пищевых продуктов и продовольственного
сырья.

6.2. Подготовку проб для анализа осуществляют способом сухой минерализации.
При этом используют 2 параллельные пробы и одну - холостую. Способ основан на
полном разложении органических веществ путем сжигания пробы сырья или продукта
в электропечи при контролируемой температуре.

При анализе йодированной соли сжигания пробы не требуется.

Подготовка к минерализации пробы. Фарфоровые (кварцевые или
стеклоуглеродные) тигли моют, нагревают 1 ч при 80 - 90 °С в 1 М растворе
азотной кислоты, промывают водой и ополаскивают дистиллированной водой.
Фарфоровые тигли перед использованием прокаливают в муфельной печи 1 ч при 600
°С.

Из подготовленной к испытаниям пробы берут навеску пробы в
соответствии с табл. 2, количественно переносят в фарфоровый (кварцевый или
стеклоуглеродный) тигель. Добавляют 1 - 2 куб. см 0,5 М раствора гидроокиси
натрия и 1 - 2 куб. см 0,5 М нитрата натрия (или 0,5 М марганцовокислого калия
для высокобелковых продуктов), при этом образец должен быть смочен раствором
(допускается для полного смачивания пробы продукта добавить небольшое
количество дистиллированной воды).

Тигель накрывают фарфоровой крышкой и оставляют на 10 - 15 мин.
при комнатной температуре. Тигли (крышку необходимо удалить) переносят на
песчаную баню, помещенную на электроплитку, и осторожно высушивают. Затем тигли
накрывают крышкой, переносят в муфельную печь и выдерживают 1 ч при 500 °С.
Если не прошло обугливание пробы (в образце присутствуют темные образования),
после охлаждения пробы в нее добавляют несколько капель дистиллированной воды,
0,2 - 0,5 куб. см 0,5 М раствора нитрата калия (или марганцовокислого калия),
нагревают на песчаной бане до полного удаления влаги, переносят в муфельную
печь и продолжают минерализацию пробы до получения белой или серой (при
использовании марганцовокислого калия) золы, при необходимости процедуру обработки
пробы окислителями, высушивания и сжигания пробы повторяют. После охлаждения
тиглей к содержимому добавляют 1 - 2 куб. см дистиллированной воды,
ополаскивают крышки тигля горячей дистиллированной водой и сливают в тигель,
подкисляют содержимое тигля 1 М азотной кислотой (1 - 2 куб. см) до pH 2,
добавляют 1,5 - 2,5 куб. см 1,0 М раствора аскорбиновой кислоты, при этом
раствор пробы становится бесцветным (в т.ч. при применении марганцовокислого
калия) и содержимое тигля с помощью 5 - 10 куб. см дистиллированной воды
количественно переносят в мерные пробирки вместимостью 5 - 15 куб. см, объем
раствора доводят дистиллированной водой до метки (в зависимости от содержания
йода в пробе) и, если необходимо, отфильтровывают или центрифугируют.
Полученный раствор используют для вольтамперометрического определения йода (или
хранят в темноте не более суток).

 

Таблица 2

 

РЕКОМЕНДУЕМЫЕ ПАРАМЕТРЫ ПОДГОТОВКИ ПРОБЫ

ПРИ АНАЛИЗЕ ЙОДА

 




Ожидаемое   
содержание йода
в пробе, мкг/кг


Навеска 
пробы, г


Объем раствора
пробы, куб. см


Объем раствора  
пробы, взятый   
для анализа, куб. см




При определении йода в виде
йодид-иона