adding=0>


Вариант
методики


Концентрация йода в анали-
зируемом растворе пробы в
ячейке                   


Название программы
выполнения измере-
ний              


Параметры
измерения




Вариант
1      


от 0,1 до 50 мг/куб. дм  


Hg прямая        


Прилож. 3
табл. 1 




Вариант
1      


от 0,005 до 0,1 мг/куб. дм


Hg инверсионная  


Прилож. 3
табл. 2 




Вариант
2      


от 0,004 до 0,5 мг/куб. дм


Безртутный вариант


Прилож. 4
табл. 1 




 

8.5. Приготовление фонового раствора (вариант 2)

 

Внимание! Фоновый раствор готовят непосредственно перед
выполнением измерений.

В колбу вместимостью 25 куб. см последовательно вносят пипетками
0,5 куб. см раствора четвертичного аммониевого основания (п. 3.6.3), 2,5 куб.
см 1 M раствора серной кислоты (п. 3.6.1), 1 куб. см раствора калия бромистого
(п. 3.6.2). Доводят объем раствора в колбе до метки водой и перемешивают.

Регистрация вольтамперограммы фонового раствора выполняется по п.
9.2.1.

 

8.6. Тестирование углеродного электрода и
подготовка

поверхности электрода к измерениям (вариант 2)

 

Тестирование рабочего электрода и подготовка поверхности
электрода проводится оператором перед началом измерений каждой пробы.

 

8.6.1. Тестирование рабочего электрода

 

Фоновый раствор (п. 8.5) переносят в стеклянный стакан
электрохимической ячейки (п. 8.3.3) и погружают в него электроды. Активизацией
кнопки "Старт" запускают процесс измерений. По окончании измерения на
экране монитора ПК будет выведена вольтамперограмма фонового раствора.

Типичные вольтамперограммы фонового раствора, зарегистрированные
на различных поверхностях рабочего электрода, приведены в Прилож. 4 (рис. 2).

Критерий подготовленной к измерениям поверхности рабочего
электрода

Рабочий углеродный электрод считают готовым к использованию, если
вольтамперограмма фонового раствора практически горизонтальна в диапазоне от 0
до 600 мВ и не имеет пилообразных шумов (кривые N 2, рис. 2 Прилож. 4).

При наличии наклона вольтамперограммы или пилообразных шумов
(кривые N 1, рис. 2 Прилож. 4) следует вновь провести шлифовку поверхности
электрода согласно указаниям "Руководства по эксплуатации" на
электрод и повторить операцию тестирования. Рекомендуется также перед началом
измерений проводить активацию поверхности электрода.

 

8.6.2. Активация поверхности рабочего электрода

 

В стеклянный стакан электрохимической ячейки вносят пипеткой 2,0
- 2,5 куб. см 1 M раствора серной кислоты (3.6.1) и добавляют воду до уровня
метки, получая объем 25 куб. см. Погружают в раствор электроды.

В меню "Методики" выбирают пункт "Йод", затем
"Активация". При этом в окно "Параметры измерения"
автоматически будут внесены значения параметров электрохимической активации в
соответствии с табл. 2 Прилож. 4. Активизацией кнопки "Старт"
запускают процесс измерений.

По окончании активации вновь тестируют рабочий электрод по п.
8.6.1. Если вольтамперограмма фонового раствора соответствует критерию п. 8.6.1,
то приступают к выполнению измерений по п. 9.2.1. В противном случае следует
продолжить подготовку поверхности рабочего электрода согласно п. п. 8.3.1.3,
8.6.1 и 8.6.2.

 

9. Выполнение измерений

 

Внимание! Для обеспечения воспроизводимости измерений (варианты 1
и 2) должны соблюдаться следующие условия:

- одинаковые для всех измерений габаритные размеры сменных
стеклянных стаканов (желательно использование изделий одной партии посуды) в
электрохимической ячейке;

- одинаковая для всех измерений скорость вращения мешалки;

- одна и та же поверхность рабочего электрода при измерении одной
пробы (фоновый раствор, раствор пробы и раствор пробы с добавкой).

 

9.1. Выполнение измерений на ртутном

электроде (вариант 1)

 

При выполнении измерений должны быть выполнены следующие работы:
регистрация и обработка полярограмм фонового раствора, анализируемого раствора
пробы и анализируемого раствора пробы с добавкой градуировочного раствора
йодид-ионов.

Одновременно анализируют не менее двух параллельных проб.

Регистрацию полярограмм контрольной пробы, анализируемого
раствора пробы и анализируемого раствора пробы с добавкой проводят при
одинаковых параметрах чувствительности анализатора (шкалы измерения тока),
скорости развертки потенциала и скорости вращения магнитной мешалки.
Продолжительность накопления, скорость развертки потенциала и шкалу измерения
тока выбирают таким образом, чтобы высота аналитического сигнала определяемого
компонента в анализируемом растворе пробы составляла не менее 5 и не более 40%
от верхнего значения тока.

Внимание! Для получения стабильных результатов рекомендуется
перед проведением измерений удалять из раствора растворенный кислород путем
продува инертного газа (аргон или азот).

 

9.1.1. Регистрация полярограммы фонового раствора

 

В электрохимическую ячейку вносят 20 куб. см 1,5 M раствора
серной кислоты (п. 3.4.7) и 1 куб. см раствора аскорбиновой кислоты. Затем в
ячейку вносят от 0,1 до 1,0 куб. см (в зависимости от ожидаемой концентрации
йода) анализируемого раствора, полученного по п. 8.2.1.10.

На рабочем электроде получают ртутную каплю фиксированного
размера. Для этого поворотом барабана электрода подают ртуть до торца
капилляра. Затем барабан поворачивают до образования полусферической капли на
торце капилляра. Эта висящая капля используется в качестве рабочего электрода
при измерении фонового раствора, анализируемого раствора пробы и анализируемого
раствора пробы с добавкой. После проведения всех измерений капля обновляется.

В пункте "Тип измерения" устанавливают "фон".

Активируют кнопку "Старт" для начала измерений.

 

9.1.2. Обработка полярограммы фонового раствора

 

После окончания измерения полярограмма будет выведена на экран. В
таблице окна "Вычисление" появится строка с нулевым значением площади
пика йода в фоновом растворе (фон). При больших помехах изменяют параметр
"фильтр", установив большее число, и повторяют измерение.

Проводят настройку реперов и вычисление площади пика йода в
соответствии с описанием к программе.

Площадь пика йода в фоновом растворе будет внесена в строку
"Фон" в таблице "Вычисление".

Повторяют измерение и обработку полярограммы фонового раствора до
тех пор, пока относительная разность высот пиков в двух последних полярограммах
не будет превышать 8 - 10%.

 

9.1.3. Регистрация полярограммы анализируемого раствора пробы

 

В электрохимическую ячейку добавляют еще от 0,1 до 1,0 куб. см
анализируемого раствора (в зависимости от предполагаемого содержания йода).

В пункте "Тип измерения" устанавливают
"Проба".

Активируют кнопку "Старт" для начала измерений.

В случае незначительного превышения сигнала пробы над фоновым
сигналом допускается увеличение количества пробы, вносимой в ячейку (2,3 мл).

 

9.1.4. Обработка полярограммы анализируемого раствора пробы

 

По окончании регистрации полярограммы ее обрабатывают аналогично
п. 9.1.2.

Площадь пика йода в анализируемом растворе пробы будет внесена в
строку "Проба" в таблице "Вычисление".

Расхождения между последовательными результатами измерения
полярограмм должны соответствовать п. 9.1.2.

 

9.1.5. Регистрация полярограммы анализируемого раствора пробы с
добавкой градуированного раствора йодид-ионов

 

В ячейку с анализируемым раствором пробы вносят пипеткой добавку
градуировочного раствора йодид-ионов. Объем добавки должен быть таким, чтобы
высота пика после внесения добавки увеличивалась в 1,2 - 1,6 раза. Общий объем
добавленного стандартного раствора не должен превышать 5% от исходного объема
раствора в ячейке.

В пункте "Тип измерения" устанавливают "Добавка
1".

Активируют кнопку "Старт" для начала измерений.

 

9.1.6. Обработка полярограммы анализируемого раствора пробы с
добавкой

 

По окончании регистрации полярограммы ее обрабатывают аналогично
п. 9.1.2.

Площадь пика йода в анализируемом растворе пробы с добавкой будет
внесена в строку "Добавка 1" в таблице "Вычисление".

 

9.1.7. Измерение контрольной пробы

 

Анализируемый раствор контрольной пробы готовят по п. 9.1.3.
Выполнение измерений фонового раствора, анализируемого раствора контрольной
пробы и раствора контрольной пробы с добавкой по п. п. 9.1.1, 9.1.3, 9.1.5.
Обработка полярограмм по п. п. 9.1.2, 9.1.4, 9.1.6.

 

9.2. Выполнение измерений на углеродном

электроде (вариант 2)

 

9.2.1. Регистрация вольтамперограммы фонового раствора

 

Фоновый раствор, приготовленный по п. 8.5, переносят в стеклянный
стакан электрохимической ячейки (п. 8.3.3) и погружают в него электроды.

В пункте "Тип измерения" ПК устанавливают пункт
"Фон" и запускают процесс измерений активизацией кнопки
"Старт". По окончании измерения на экране монитора будет выведена
вольтамперограмма фонового раствора. При соблюдении требований по квалификации
реактивов и использовании чистой посуды, пипеток и электродов пик йода в
фоновом растворе должен отсутствовать. В этом случае переходят к регистрации
вольтамперограммы анализируемого раствора пробы.

 

9.2.2. Приготовление анализируемого раствора пробы и регистрация
вольтамперограммы анализируемого раствора пробы

 

Анализируемый раствор пробы готовят непосредственно перед
измерением по п. п. 9.2.2.1 - 9.2.2.3.

9.2.2.1. Пробы твердых, пастообразных, жидких пищевых продуктов и
продовольственного сырья, пищевых и биологически активных добавок после
минерализации по п. п. 8.2.1 - 8.2.2 (кроме напитков безалкогольных и
минеральной воды)

Примечание. Для увеличения концентрации йода в анализируемом
растворе пробы допускается объединять 2 пробы, подготовленные по п. п. 8.2.1 -
8.2.2.

 

9.2.2.1.1. В зависимости от концентрации йода в пробе в стакан
электрохимической ячейки с фоновым раствором (п. 8.3.3) вносят от 0,1 до 2,0
куб. см раствора пробы (Vp), из общего объема Vt, полученного после
минерализации по п. п. 8.2.1, 8.2.2.

В пункте "Тип измерений" ПК устанавливают
"Проба" и запускают процесс измерений активизацией кнопки
"Старт". По окончании измерения на экране монитора ПК будет выведена
вольтамперограмма анализируемого раствора (см. рис. 1 Прилож. 4).

Если регистрируемый пик йода превышает 0,25 мкА, то переходят к
выполнению операций по п. 9.2.2.1.6.

9.2.2.1.2. Если регистрируемый при этом сигнал йода менее 0,25
мкА, то рекомендуется увеличить время накопления в соответствии с табл. 1 Прилож.
4 или приготовить новый анализируемый раствор по п. п. 9.2.2.1.3 - 9.2.2.1.4.

9.2.2.1.3. В колбу вместимостью 25 куб. см вносят пипетками 0,5
куб. см раствора четвертичного аммониевого основания (п. 3.6.3), 2,5 куб. см 1
M раствора серной кислоты (п. 3.6.1), 1,0 куб. см раствора калия бромистого (п.
3.6.2), от 2,0 до 5,0 куб. см пробы (Vp), приготовленной общим объемом (Vt)
после минерализации по п. п. 8.2.1 - 8.2.2. Доводят объем раствора в колбе до
метки водой (V = 25 куб. см), перемешивают и переносят в стакан
электрохимической ячейки.

9.2.2.1.4. Если при приготовлении анализируемого раствора
используют объем Vp > 3 куб. см, то величину pH раствора доводят до
первоначального значения ~= 0,4 - 0,5, добавляя по каплям 1 M раствор серной
кислотой (п. 3.6.1). Контроль pH среды осуществляется pH-метром
"ЭКСПЕРТ-001" в комплекте с комбинированным электродом для pH-метрии.
Если объем внесенного в ячейку раствора серной кислоты Vк превышает 1 куб. см,
то его следует учитывать при расчете массовой концентрации йода (V = 25,0 +
Vk).

9.2.2.1.5. В пункте "Тип измерений" ПК устанавливают
"Проба" и запускают процесс измерений активизацией кнопки
"Старт". По окончании измерения на экране монитора будет выведена
вольтамперограмма анализируемого раствора.

9.2.2.1.6. Регистрацию вольтамперограмм повторяют до тех пор,
пока относительная разность высот пиков в двух последних вольтамперограммах не
будет превышать 5 - 8% (обычно максимум до четырех измерений при подготовленной
поверхности электрода).

 

9.2.3. Регистрация вольтамперограммы анализируемого раствора
пробы с добавкой градуированного раствора йодид-ионов

 

После выполнения регистрации вольтамперограммы анализируемого
раствора пробы по п. 9.2.2 в стакан с анализируемым раствором вносят пипеткой
добавку градуировочного раствора йодид-ионов (п. 3.4.1). Объем добавки (Vд),
который не должен превышать 2,0 куб. см, подбирают таким образом, чтобы после
ее внесения высота пика на вольтамперограмме увеличивалась в 1,5 - 2,0 раза. В
зависимости от содержания йода в объекте измерений (см. примерное содержание
й