004-35918409

 

Примечание. Допускается использование других средств измерений с
аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками.

 

3.2. Вспомогательное оборудование,

общее для вариантов 1 и 2

 

Электропечь камерная
лабораторная или

муфельная печь с
погрешностью поддержания

температуры +/- 25 °C в
интервале от 150

до 600 °C                                  ТУ
16-531.704

Электрошкаф сушильный
лабораторный с

погрешностью поддержания
температуры

+/- 2,5 °C в интервале от
50 до 350 °C     ТУ 16-531.639

Холодильник бытовой                        ГОСТ 16317

Центрифуга лабораторная
ОПН-8 (не менее

1500 об./мин.)                             ТУ 5.375-4261

Бидистиллятор или аппарат
для перегонки

воды (кварцевый или
стеклянный)            ТУ 25-11.1592

Мешалка магнитная типа УММ
5 с

перемешивающим стержнем,
управляемая

от вольтамперометрического
анализатора

"Экотест-ВА"                               КТЖГ.418434.001

Электроплитка с закрытой
спиралью          ГОСТ 14919

Баня водяная                               ТУ 64-1.2850

Холодильник обратный, тип
ХПТ-1-200-14/23  ГОСТ 25336

Стаканы стеклянные
лабораторные с носиком

и без носика вместимостью
50, 100, 150,

250 куб. см                                ГОСТ 25336

Стаканы лабораторные
термостойкие

вместимостью 1000 куб.
см                  ГОСТ 25336

Колба плоскодонная ПКШ
вместимостью

750 куб. см                                ГОСТ 10394

Колба круглодонная К-1-50-1
4/23

вместимостью 50 куб.
см                    ГОСТ 25336

Чашки выпаривательные
фарфоровые

вместимостью 100 куб.
см                   ГОСТ 9147

Ступки и пестики
фарфоровые                ГОСТ 9147

Бутыли полиэтиленовые
светонепроницаемые

для хранения реактивов
вместимостью

от 150 до 500 куб. см                      ТУ 6-19-45

Воронки типа В
(лабораторные)              ГОСТ 25336

Микроизмельчитель ткани
РТ-2               ТУ 64-1-1505

Щипцы тигельные ЩТ                         ТУ 64-1.973

Насос для мерных пипеток
"Bio Mark"

или резиновая груша

Штатив лабораторный
ШЛ-96                  5М4.110.001 ЭТ

 

Примечание. Применяемые средства измерений и вспомогательное
оборудование должны быть исправны и иметь техническую документацию. Средства
измерений должны быть поверены в соответствии с ПР 50.2.006, вспомогательное оборудование
- аттестовано в соответствии с ГОСТ Р 8.568-97.

 

3.3. Реактивы и материалы

 

3.3.1. Реактивы и материалы, общие для вариантов 1 и 2

 

Калий йодистый, ч.д.а.
(содержание KI

не менее 99,99%) - в
отсутствии ГСО        ГОСТ 4232

Калий азотнокислый, х.ч.                   ГОСТ 4217

Калий гидроокись,
ч.д.а.                   ГОСТ 1439

Кислота азотная, ос.ч.                     ГОСТ 11125

Калий хлористый, х.ч.                      ГОСТ 4234

Вода бидистиллированная

Фильтры обеззоленные                       ТУ 6-09-1678

Бумага индикаторная
универсальная          ПНД 50-975

Кислота серная, ч.д.а.                     ГОСТ 4204

Бумага фильтровальная
лабораторная         ГОСТ 12026

 

3.3.2. Реактивы и материалы для варианта 1

 

Кислота аскорбиновая
фармакопейная         ФСП 420002-0359

Ртуть металлическая, марка
Р1              ГОСТ 4658

Спирт этиловый высшей
очистки

(для подготовки рабочего
электрода)        ГОСТ 18300

 

3.3.3. Реактивы и материалы для варианта 2

 

Калий бромистый,
ч.д.а.                    ГОСТ 4160

Четвертичное аммониевое
основание, ч.д.а.  КТЖГ.414324.003

 

Примечания. 1. Допускается использование реактивов более высокой
квалификации.

2. Бидистиллированную воду получают путем повторной перегонки
дистиллированной воды в бидистилляторе или лабораторной установке для перегонки
воды, выполненной из кварца или стекла.

 

3.4. Приготовление растворов,

общих для вариантов 1 и 2

 

Все растворы (кроме п. 3.4.4) готовят при температуре (20 +/- 5)
°C, используя только бидистиллированную воду (далее по тексту - вода).

 

3.4.1. Градуированные растворы йодистого калия

 

В случае приготовления градуировочных растворов из калия
йодистого (п. 3.3.1) основной раствор с массовой концентрацией йодид-ионов 1000
мг/куб. дм готовят согласно Прилож. 2. Далее - по п. п. 3.4.1.1 - 3.4.1.4.

3.4.1.1. Калий йодистый, градуировочный раствор с массовой
концентрацией йодид-ионов 100 мг/куб. дм.

В мерную колбу вместимостью 50 куб. см вносят пипеткой 5 куб. см
раствора ГСО 6086. Доводят объем раствора в колбе до метки водой и перемешивают.
Погрешность приготовления раствора не более 1,5%. Срок хранения - 2 месяца.

3.4.1.2. Калий йодистый, градуировочный раствор с массовой
концентрацией йодид-ионов 10,0 мг/куб. дм.

В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят пипеткой 10 куб.
см раствора йодид-ионов с концентрацией 100 мг/куб. дм (п. 3.4.1.1). Доводят
объем раствора в колбе до метки водой и перемешивают. Погрешность приготовления
раствора не более 1,8%. Срок хранения - 2 недели.

3.4.1.3. Калий йодистый, градуировочный раствор с массовой
концентрацией йодид-ионов 1,00 мг/куб. дм.

В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят пипеткой 10 куб.
см раствора йодид-ионов с концентрацией 10,0 мг/куб. дм (п. 3.4.1.2). Доводят
объем раствора в колбе до метки водой и перемешивают. Погрешность приготовления
раствора не более 2,0%. Раствор готовят непосредственно перед анализом.

3.4.1.4. Калий йодистый, градуировочный раствор с массовой
концентрацией йодид-ионов 0,100 мг/куб. дм.

В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят пипеткой 10 куб.
см раствора йодид-ионов с концентрацией 1,00 мг/куб. дм (п. 3.4.1.3). Доводят
объем раствора в колбе до метки водой и перемешивают. Погрешность приготовления
раствора не более 2,3%. Раствор готовят непосредственно перед анализом.

 

3.4.2. Калий азотнокислый, 0,5 M раствор

 

Навеску калия азотнокислого массой (50,5 +/- 0,1) г переносят в
мерную колбу вместимостью 1 куб. дм и добавляют 200 - 500 куб. см воды. Доводят
объем раствора в колбе до метки водой. Срок хранения - 6 месяцев.

 

3.4.3. Калия гидроокись, 1 M раствор

 

Навеску калия гидроокиси массой (28,0 +/- 0,1) г небольшими
порциями переносят в термостойкий стакан вместимостью 1000 куб. см, содержащий
200 - 300 куб. см воды, и растворяют при постоянном перемешивании раствора
стеклянной палочкой. После охлаждения до комнатной температуры раствор
переносят в мерную колбу вместимостью 500 куб. см и доводят объем раствора в
колбе до метки водой. Раствор хранят в плотно закрытой полиэтиленовой посуде.
Срок хранения - 6 месяцев.

 

3.4.4. Калий хлористый, насыщенный раствор

 

Навеску хлористого калия массой (175,0 +/- 0,1) г растворяют при
нагревании до температуры t = 50 - 80 °C в 500 куб. см воды. Горячий раствор
фильтруют через бумажный фильтр в коническую колбу и хранят в контакте с
выпавшими при охлаждении кристаллами. Срок хранения - 6 месяцев.

 

3.5. Приготовление растворов для варианта 1

 

3.5.1. Кислота аскорбиновая, раствор 25 г/куб. дм

 

Навеску аскорбиновой кислоты массой (2,5 +/- 0,1) г переносят в
мерную колбу вместимостью 100 куб. см и добавляют 30 - 50 куб. см воды. Доводят
объем раствора в колбе до метки водой и перемешивают. Раствор готовится в день
измерения.

 

3.5.2. Кислота серная, 1,5 M раствор

 

В мерную колбу вместимостью 500 куб. см вносят 250 - 300 куб. см
воды. Затем к воде осторожно приливают пипеткой 43,3 куб. см концентрированной
серной кислоты (95% H2SO4). Содержимое колбы тщательно перемешивают и доводят
раствор до метки водой. Срок хранения - 6 месяцев.

Внимание! Нельзя наливать концентрированную кислоту в пустую
колбу и приливать к концентрированной кислоте воду.

 

3.6. Приготовление растворов для варианта 2

 

3.6.1. Кислота серная, 1 M раствор

 

100 - 150 куб. см воды вносят цилиндром в мерную колбу
вместимостью 250 куб. см. Затем к воде осторожно приливают пипеткой 13,3 куб.
см концентрированной серной кислоты (95% H2SO4). Содержимое колбы тщательно
перемешивают и доводят раствор до метки водой. Срок хранения - 6 месяцев.

Внимание! Техника безопасности при работе с серной кислотой - по
п. 3.5.2.

 

3.6.2. Калий бромистый, 0,1 M раствор

 

Навеску калия бромистого массой (1,20 +/- 0,05) г переносят в
мерную колбу вместимостью 100 куб. см и добавляют 20 - 50 куб. см воды. Доводят
объем раствора в колбе до метки водой и перемешивают. Срок хранения - 1 месяц.

 

3.6.3. Четвертичное аммониевое основание

 

Навеску четвертичного аммониевого основания массой (0,185 +/-
0,005) г переносят в мерную колбу вместимостью 250 куб. см и добавляют 20 - 50
куб. см воды. Доводят объем раствора в колбе до метки водой и перемешивают.
Срок хранения - 1 месяц.

 

4. Принцип метода измерения

 

4.1. Вариант 1. Метод измерения на стационарном

ртутном электроде (ЭВК)

 

Метод основан на применении прямой переменно-токовой полярографии
(при концентрации йода в электрохимической ячейке в диапазоне от 1,0 до 500
мг/куб. дм) и инверсионной переменно-токовой полярографии (при концентрации
йода в электрохимической ячейке в диапазоне от 0,005 до 2,0 мг/куб. дм) по
3-электродной схеме измерения аналитического сигнала на стационарном ртутном
электроде (в виде висящей ртутной капли) в предварительно подготовленных
пробах.

В основе метода инверсионной переменно-токовой полярографии лежит
предварительное накопление ионов йода на поверхности капли ртути с образованием
нерастворимой соли Hg2I2 с последующим электрохимическим восстановлением иона
ртути (1+) до металлической ртути и определение величины тока (iк)
восстановления, имеющего вид пика на вольтамперограмме:

 

                                    _      0

                    Hg2I2 + 2е -> 2I 
+ 2Hg .

 

Потенциал пика имеет значение минус 200 +/- 100 мВ.

Площадь пика пропорциональна концентрации ионов йода (-I) в
растворе.

    Анализ проводят  по  методу добавки стандартного раствора йода

  _

(J ).

    Измерение массовой концентрации йода в пробах  проводят 
после

минерализации пробы и
перевода всех видов ионов йода  в  йодид-ион

  _

(J ).

Параметры электрохимического измерения йода на стационарном
ртутном электроде приведены в Прилож. 3 (табл. 1, 2).

Типичные полярограммы приведены в Прилож. 3 (рис. 1 <*> -
метод прямой переменно-токовой полярографии в диапазоне от 1,0 до 50 мг/куб.
дм; рис. 2 - метод инверсионной переменно-токовой полярографии в диапазоне от
0,005 до 0,2 мг/куб. дм).

--------------------------------

<*> Здесь и далее рисунки не приводятся.

 

4.2. Вариант 2. Метод измерения

на углеродном электроде

 

Измерения массовой концентрации йода выполняют методом
инверсионной катодной вольтамперометрии в постоянно-токовом режиме по
3-электродной схеме. Принцип определения йода основан на электрохимическом
окислении йодид-ионов до молекулярного йода (уравнение 1), осаждении (в
присутствии бромид-ионов и четвертичного аммонистого основания)
малорастворимого комплексного соединения, включающего в свой состав молекулу
йода (уравнение 2), на поверхности рабочего углеродного электрода с последующим
электрохимическим растворением осадка (уравнение 3):

 

                           _    _

                         2I 
- 2e  -> I2;                      (1)

 

                              _          _

                       I2 + Br 
-> + I2Br ;                    (2)

 

                         _                │

                     I2Br  +
R -> R[I2Br] \/;                  (3)

 

                             _          _     _

                  R[I2Br] + 2e -> R + 2I  + Br .               (4)

 

Измеряя величину катодного тока, протекающего при растворении
осадка, рассчитывают исходную концентрацию йода в растворе.

Потенциал максимума катодного тока (пика) находится в области
(200 - 400) мВ. Его расположение зависит от химического состава пробы и
содержания в ней йода. Так, например, потенциал пика в анализируемом растворе
пробы, приготовленной из йодированной поваренной пищевой соли, имеет значение
(100 +/- 10) мВ и сдвигается до (140 +/- 10) мВ после внесения добавки.
Потенциал пика в анализируемом растворе проб молока, хле