;

Поправки на влияние фона при возникновении матричных эффектов и
подавление взаимного влияния определяемых элементов вследствие спектральных
наложений осуществляют при помощи программного обеспечения спектрометра в
соответствии с руководством по эксплуатации спектрометра. Спектральных
наложений избегают выбором наилучших аналитических длин волн в эмиссионных
спектрах определяемых элементов. Для устранения влияния линий-интерферентов и
фона плазмы применяют алгоритм мультиспектральной фильтрации помех и фона,
реализованный в программном обеспечении WinLab32.

 

15. Градуировка спектрометра

 

Градуировку спектрометра выполняют перед началом измерений
полностью подготовленных проб, используя градуировочные растворы при
параметрах, установленных по п. п. 12, 13. Нахождение градуировочной
характеристики, обработка и хранение результатов градуировки спектрометра
выполняют с использованием программного обеспечения спектрометра.

 

16. Выполнение измерений

 

Ввод в спектрометр подготовленной пробы, измерение атомного
излучения элементов и концентрации определяемых элементов проводят при
нормальных климатических условиях испытаний в соответствии с п. 3, с учетом
требований руководства (инструкции) по эксплуатации спектрометра. Устанавливают
оптимальный режим регистрации спектров и измерений в соответствии с Прилож. 3.
Интенсивность характеристического излучения регистрируется фоточувствительным
детектором после прохождения этого излучения через монохроматор. Интенсивность
и положение спектральных линий измеряются и обрабатываются компьютерной
системой спектрометра.

Выбор аналитических линий. Для измерения используют спектральные
линии элементов, наиболее предпочтительные по совокупности характеристик.
Важнейшими из них являются интенсивность, отсутствие спектральных наложений,
отношение сигнал/шум, достигаемый предел обнаружения, эквивалентная
концентрация фона (ЭКФ). При отладке методики проводят измерения по 3 - 5
линиям на элемент, затем из них выбирают наилучшую для постоянной работы.
Примеры выбора оптимальных длин волн и достигаемых при этом пределов
обнаружения приведены в Прилож. 4.

 

17. Обработка результатов измерений

 

Аналитические сигналы обрабатывают при помощи программного
обеспечения спектрометра, используя градуировочные зависимости, рассчитываемые
методом наименьших квадратов, учет и коррекцию фона, при необходимости - учет
взаимного влияния измеряемых элементов. Результат определения на дисплее
отвечает среднему арифметическому из нескольких параллельных измерений
анализируемого элемента. Обработка результатов измерений соответствует ГОСТ
8.207. Результаты измерений выводятся на дисплей, сохраняются в файле на
жестком диске. Распечатанные результаты оформляют протоколом (Прилож. 5).

 

18. Внутренний оперативный контроль

 

Внутренний контроль качества результатов определения
микроэлементов (сходимость, воспроизводимость, точность) осуществляют с целью
получения оперативной информации о качестве анализов и принятия при
необходимости оперативных мер по его повышению. Оперативный контроль качества
осуществляют путем проведения анализа испытуемых проб и стандартного образца,
химический состав которого не должен отличаться от состава испытуемой пробы
настолько, чтобы потребовалось изменить методику проведения анализа.

Периодичность контроля воспроизводимости результатов анализа
определяется количеством рабочих измерений за контролируемый период и
определяется планами контроля. В работе участвуют два аналитика. Образцами для
контроля являются представительные пробы, каждую из которых анализируют в
точном соответствии с прописью, максимально варьируя условия проведения
анализа: получают два результата, используя разные наборы мерной посуды, разные
партии реактивов и разные экземпляры стандартных образцов для градуировки
прибора.

Результат контроля признается удовлетворительным, если
выполняется условие:

 

                      _    _              _

                     |X  - X
| <= 0,01D x X,

          
            1    2

 

    где:

    _

    X  - результат анализа
рабочей пробы, мкг/г;

     1

    _

    X  -  результат 
анализа  этой  же 
пробы,  полученный  другим

     2

аналитиком с использованием
другого прибора,  другой мерной посуды

и другой партии реактивов,
мкг/г;

    D - допустимые расхождения между результатами анализа
одной  и

той же пробы, %.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости
эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют
причины, приводящие к неудовлетворительным результатам работы и контроля, и
устраняют их.

Периодичность контроля воспроизводимости результатов анализа
определяется количеством рабочих измерений за контролируемый период и
определяется планами контроля. Используют технику метода стандартных добавок
или, при наличии стандартных образцов состава, выполняют их анализ.
Рекомендуется использовать стандартные образцы человеческих волос, крови,
сыворотки, мочи, тканей и органов животных и растений, а также аминокислотных и
поливитаминных препаратов с микроэлементами, производимых агентствами по
стандартным образцам (NCCRM - Китай, NIST - США, IRMM - Объединенная Европа,
NIES - Япония), а также специализированными фирмами (Bio-Rad, Seronorm,
Sigma-Aldrich, Merck и др.).

Метод стандартных добавок. Отбирают две пробы и к одной из них
делают добавку в виде раствора таким образом, чтобы содержание определяемого
элемента увеличилось по сравнению с исходным на 50 - 150%. Каждую пробу
анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат
анализа исходной рабочей пробы X и рабочей пробы с добавкой X'. Результаты
анализа исходной рабочей пробы X и рабочей пробы с добавкой X' получают в
строго одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием
одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Результаты контроля признаются удовлетворительными, если
выполняется условие:

 

                        |X' - X - С| < К ,

                                        Д

 

    где:

    К - норматив оперативного контроля погрешности, мкг/г;

    С - добавка к пробе в виде раствора с концентрацией, мкг/г.

    При внешнем контроле (Р = 0,95) принимают:

 

                            _________________

                           /    
2          2

                   К' =   /ДЕЛЬТА   + ДЕЛЬТА ,

                    Д  
\/       X'         X

 

              2           2

    где ДЕЛЬТА   и  ДЕЛЬТА   
-  характеристики  погрешностей  для

              X'          X

исходной пробы и пробы с
добавкой, мкг/куб. см.

 

             ДЕЛЬТА   =
0,165 X' и ДЕЛЬТА  = 0,165 X.

                   X'                    X

 

    При внутрилабораторном контроле (Р = 0,90) принимают, что:

 

                         К' = 0,84 x К .

                          Д           Д

 

При превышении норматива оперативного контроля погрешности
эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют
причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и их
устраняют.

Метод стандартных образцов. Выполняют анализ пробы, приготовленной
из стандартного образца, по методике и сравнивают его результаты с
аттестованным содержанием элементов. Погрешность аттестации не должна быть
большей чем 1/3 погрешности методики.

Результаты контроля признаются удовлетворительными, если
выполняется условие:

 

                            _

                           |С - А| < К,

 

    где:

    _

    С - найденное содержание элемента в пробе,  приготовленной  из

стандартного образца;

    А = ДЕЛЬТА  -
аттестованное содержание элемента в 
стандартном

              А

образце.

    При внутрилабораторном контроле (Р = 0,90) принимают, что:

 

                        К = 0,84 x ДЕЛЬТА.

 

    При внешнем контроле (Р = 0,95) принимают:

 

                           К = ДЕЛЬТА,

 

    где ДЕЛЬТА - общая погрешность результата анализа по методике.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности
эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют
причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и их
устраняют.

 

Оперативный контроль сходимости

 

Периодичность контроля сходимости результатов анализа
определяется количеством рабочих измерений за контролируемый период и
определяется планами контроля. Используют результаты параллельных анализов.

Норматив оперативного контроля сходимости рассчитывают по
формуле:

 

                        с   
- с    <= d,

                         max   
min

 

    где:

    с   , с    - наибольшее  и  наименьшее  значения 
параллельных

     max   min

определений;

    d - норматив 
оперативного  контроля  воспроизводимости,  d  =

2,77 сигма(ДЕЛЬТА),  сигма(ДЕЛЬТА) -  характеристика 
составляющей

случайной составляющей
погрешности.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности
эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют
причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их
путем корректирующих воздействий.

 

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ

 




Элемент


Диапазон 
содержаний,
мкг/г  


Относитель-
ная погреш-
ность, %, 
Р = 0,95  


Элемент


Диапазон 
содержаний,
мкг/г  


Относитель-
ная погреш-
ность, %, 
Р = 0,95  




Al 


0,01 - 0,10


65   


Mn  


0,001 -   

0,100     


50   




 


0,1 - 1,0 



40   


 


0,1 - 2,0 



40   




 


1 - 200   



20   


 


2 - 200   



20   




Be 


0,01 - 0,10


65   


Cu  


0,05 - 0,50


50   




 


0,1 - 1,0 



40   


 


0,5 - 5,0 



40   




 


1 - 10    



20