![]() |
| ![]() |
![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() |
обладают повышенным эффектом памяти - требуют более продолжительной отмывки между образцами, метод устраняет присутствие полиатомных ионов, вызванных только матрицей + + + растворителя, - ионы ArO , NO , ArCl и т.д.); - применение электротермической атомизации (ЭТА) или лазерной абляции (ЛА) для ввода пробы (метод ЭТА хорошо применим для устранения хлор- и кислородсодержащих помех, однако существенно уступает по себестоимости и возможностям современному методу коррекции с ДРС; метод ЛА используется для работы с твердыми гомогенными образцами, трудно поддается калибровке для медико-биологических исследований); - применение ионно-молекулярных реакций для деструкции и фильтрации полиатомных ионов при работе на приборах с динамическими реакционными ячейками (метод устраняет влияние полиатомных ионов и улучшает пределы обнаружения на 1 - 3 десятичных порядка). Таблица 2 ПРИМЕРЫ РАСПРОСТРАНЕННЫХ ПОЛИАТОМНЫХ НАЛОЖЕНИЙ ┌──────┬───────────┬────────────┬────────────────────────────────┐ │Изотоп│Относитель-│Мешающий ион│ Источник помех │ │ │ная рас- │ │ │ │ │пространен-│ │ │ │ │ность изо- │ │ │ │ │топа, % │ │ │ ├──────┼───────────┼────────────┼────────────────────────────────┤ │32 + │ │16 16 + │ │ │ S │ 95,0 │ O O │Вода │ ├──────┼───────────┼────────────┼────────────────────────────────┤ │39 + │ │38 + │ │ │ K │ 93,3 │ ArH │Аргон плазмы, вода │ ├──────┼───────────┼────────────┼────────────────────────────────┤ │40 + │ │40 + │ │ │ Ca │ 96,9 │ Ar │Аргон плазмы │ ├──────┼───────────┼────────────┼────────────────────────────────┤ │56 + │ │40 16 + │ │ │ Fe │ 91,7 │ Ar O │Аргон плазмы, вода │ ├──────┼───────────┼────────────┼────────────────────────────────┤ │80 + │ │40 40 + │ │ │ Se │ 49,6 │ Ar Ar │Аргон плазмы │ ├──────┼───────────┼────────────┼────────────────────────────────┤ │28 + │ │12 16 + │ │ │ Si │ 92,2 │ C O │Углерод органической матрицы │ ├──────┼───────────┼────────────┼────────────────────────────────┤ │44 + │ │12 16 16 + │ │ │ Ca │ 2,0 │ C O O │Углерод органической матрицы │ ├──────┼───────────┼────────────┼────────────────────────────────┤ │48 + │ │32 16 + │ │ │ Ti │ 73,8 │ S O │Сера органической матрицы │ ├──────┼───────────┼────────────┼────────────────────────────────┤ │51 + │ │35 16 + │ │ │ V │ 99,7 │ Cl O │Хлориды матрицы, HCl │ │ │ │ │растворителя │ ├──────┼───────────┼────────────┼────────────────────────────────┤ │64 + │ │32 16 16 + │ │ │ Zn │ 48,6 │ S O O , │Сера органической матрицы │ │ │ │32 32 + │ │ │ │ │ S S │ │ ├──────┼───────────┼────────────┼────────────────────────────────┤ │75 + │ │40 35 + │ │ │ As │ 100,0 │ Ar Cl │Хлориды образца, HCl │ │ │ │ │растворителя │ └──────┴───────────┴────────────┴────────────────────────────────┘ Наиболее серьезные помехи от матрицы образцов и от примесей в + + плазмообразующем аргоне вызываются полиатомными ионами NN и CO при анализе кремния. Все три изотопа кремния испытывают наложения, что уменьшает возможности определения Si в органических матрицах. При определении мышьяка в биологических образцах с высоким содержанием хлоридов требуется применение уравнения коррекции 40 35 + влияния полиатомного иона Ar Cl на массе 75, в котором 40 35 + 40 37 + используется соотношение полиатомных ионов Ar Cl / Ar Cl , 35 37 приблизительно равное природному отношению Cl/ Cl, также при 77 82 этом учитывается вклад от Se на массе 77 (по Se): 75 I( As) = mass75 - 3,0 x (mass77 - [0,874 x ист. 83 x (mass82 - 1,0078 x Kr)]), где: massNN - измеренный сигнал на соответствующей массе; 75 75 I( As) - истинный сигнал As. ист. Коэффициенты в уравнении уточняются экспериментально, в ходе отладки рабочего метода. Для определения Ti, V и Cr в образцах с высоким содержанием хлоридов и/или углерода традиционным методом ИСП-МС требуется применять довольно высокие факторы разбавления образцов (от 1:300 + до 1:500) для снижения уровня полиатомных ионов ClO ( Перейти на стр.1Перейти на стр.2Перейти на стр.3стр.4Перейти на стр.5Перейти на стр.6Перейти на стр.7Перейти на стр.8Перейти на стр.9 |