я каждого поддиапазона и ближе к нижней границе определяемых
содержаний. Градуировочные растворы готовят непосредственно перед
использованием путем разбавления рабочего градуировочного раствора. Для этого в
мерные колбы вместимостью 50 куб. см вносят пипеткой последовательно 10,0; 5,0;
2,5; 1,0 куб. см рабочего градуировочного раствора и доводят объемы растворов в
колбах до метки четыреххлористым углеродом. Растворы тщательно перемешивают.
Массовая концентрация полученных растворов составляет 20; 10; 5; 2 мг/куб. дм
соответственно. Погрешность ДЕЛЬТА (Р = 0,95) градуировочных растворов,
обусловленная процедурой приготовления, не превышает 2,5%.

 

9.9. Подготовка концентратомера КН-2

 

Подготовку
концентратомера КН-2 к работе осуществляют в соответствии с руководством по
эксплуатации.

 

9.10. Калибровка концентратомера КН-2

 

В
кювету заливают чистый четыреххлористый углерод, помещают ее в концентратомер
КН-2 и в соответствии с руководством по эксплуатации КН-2 в режиме
"калибровка" устанавливают значение "0" шкалы. Используя
рабочий раствор массовой концентрации 100 мг/куб. дм, в режиме
"калибровка" устанавливают значение "100" шкалы. При
отсутствии кюветы в концентратомере в режиме "контроль" считывают
цифровое показание "А", которое является контрольным для проверки
калибровки.

 

9.11. Контроль калибровки концентратомера КН-2

 

Контроль
калибровки осуществляют ежедневно.

Контроль
калибровки концентратомера КН-2 осуществляют следующим образом: при отсутствии
кюветы в концентратомере в режиме "контроль" считывают цифровое
показание "A1". Цифровое показание "A1" должно отличаться от
цифрового показания "А", полученного по п. 7.10, не более чем на +/-
0,5 мг/куб. дм. В противном случае операцию калибровки по п. 7.10 необходимо
повторить.

Контроль
калибровки в области измеряемых значений массовых концентраций НП проводят с
использованием градуировочных растворов, приготовленных по п. 7.8.

 

9.12. Отбор проб

 

9.12.1.
Отбор проб воды производится в соответствии с требованиями ГОСТов 17.1.4.01, Р
51592-2000, Р 51593-2000. При отборе должен быть исключен захват пленки НП с
поверхности воды. Отобранные пробы помещают в стеклянные сосуды с притертыми
пробками, используют полностью и не фильтруют.

Объем
отобранной пробы в зависимости от содержания НП в воде должен соответствовать
значениям, указанным в табл. 2. Одновременно следует отобрать не менее двух
проб из одной точки.

 

Таблица 2

 

ОБЪЕМ ПРОБЫ ВОДЫ

 




Содержание НП, мг/куб.
дм  


Объем пробы, куб. дм     




От 0,02 до 1,00 вкл.          


1,00 +/- 0,10         




Свыше 1,00 до 2,00
вкл.       


0,50 +/- 0,05         




 

9.12.2.
Экстракцию НП из воды производят не позднее 3 часов после отбора пробы. При
невозможности проведения экстракции в течение этого срока пробу консервируют
добавлением смеси серной кислоты и четыреххлористого углерода из расчета 1 куб.
см концентрированной кислоты и 2,0 - 3,0 куб. см четыреххлористого углерода на
1 куб. дм пробы. При экстракции эти объемы следует учитывать.

Срок
хранения консервированных проб воды - 1 месяц с момента отбора.

 

10. Выполнение измерений

 

10.1. Экстракция

 

Пробу
анализируемой воды полностью переносят в делительную воронку соответствующей
вместимости, приливают разбавленную (1:10) серную кислоту из расчета 1 куб. см
на 100 куб. см пробы. Если проба воды была предварительно законсервирована,
серную кислоту не добавляют. Сосуд, в котором находилась проба, тщательно
ополаскивают 5 куб. см четыреххлористого углерода, затем выливают растворитель
в делительную воронку. Прибавляют туда еще 5 куб. см четыреххлористого углерода
(с учетом консервации общий объем четыреххлористого углерода в делительной
воронке должен быть 10 куб. см). Выполняют экстракцию, встряхивая делительную
воронку не менее 10 мин., затем отстаивают в течение 10 мин. После расслоения
фаз нижний слой (экстракт) сливают в стаканчик и подвергают очистке по п. 8.2
или оставляют на хранение. После отделения экстракта измеряют объем пробы в
воронке мерным цилиндром.

 

10.2. Очистка экстракта

 

Экстракт
сушат безводным сульфатом натрия (не менее 2 г) в течение 10 мин., добавляя его
в стаканчик небольшими порциями при перемешивании содержимого стеклянной
палочкой.

В
подготовленную по п. 7.6 хроматографическую колонку наливают 3 куб. см
четыреххлористого углерода для смачивания. Как только четыреххлористый углерод
впитается в оксид алюминия, выливают экстракт. Необходимо следить, чтобы
уровень жидкости не опускался ниже слоя оксида алюминия. После прохождения
экстракта в колонку вливают дополнительно 3 куб. см четыреххлористого углерода,
которым предварительно ополаскивают стенки стаканчика, где проводилась осушка
экстракта. Элюат собирают в мерный цилиндр вместимостью 10 - 25 куб. см. Первые
3 куб. см элюата отбрасывают. Суммарный объем элюата в цилиндре должен
составить 10 куб. см (при необходимости доводят до 10 куб. см четыреххлористым
углеродом).

 

10.3. Измерение

 

Концентратомер
КН-2 должен быть предварительно откалиброван. Перед измерением следует провести
контроль калибровки прибора.

Элюат
заливают в чистую кювету и устанавливают в концентратомер КН-2. Измеряют
концентрацию НП в элюате, считывая показания прибора.

В
случае, если концентрация НП превышает величину 100 мг/ куб. дм, разбавляют
элюат четыреххлористым углеродом, затем раствор заливают в кювету,
устанавливают в прибор и производят измерение.

 

11. Определение НП в холостой пробе

 

Определение
массовой концентрации НП в холостой пробе выполняют одновременно с анализом
серии проб. Для этого берут 0,5 - 1,0 куб. дм очищенной (по п. 7.7) дистиллированной
воды и обрабатывают ее, как описано в п. 8.

Результаты
анализа холостой пробы учитывают при расчете концентрации НП в пробе. Анализ
холостой пробы проводят также при использовании новой партии реактивов.

 

12. Обработка результатов измерения

 

Массовую
концентрацию НП (X) в пробе анализируемой воды рассчитывают по формуле:

 

                          Xизм x Vэл x K

                      X = --------------,                      (1)

                                V

 

где:

Xизм
- содержание НП в элюате, измеренное на приборе, мг/куб. дм;

V -
объем пробы анализируемой воды, куб. см;

K -
коэффициент разбавления, т.е. соотношение объемов мерной колбы и аликвоты
элюата (учитывается при его разбавлении по п. 8.3);

Vэл -
объем элюата (Vэл = 10 куб. см).

Из
результатов анализа вычитают данные, полученные при анализе холостой пробы по
п. 9.

 

13. Форма представления результата измерения

 

Результат
измерения в документах, предусматривающих его использование, представляют в
виде:

 

               _

               X +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. дм, Р = 0,95,             (2)

 

    где:

    ДЕЛЬТА - значение характеристики
погрешности,  рассчитанное по

формуле:                                    _

                     ДЕЛЬТА = 0,01 дельта x
X                  (3)

     _

    (X -  
среднее  арифметическое  результатов 
2-х  параллельных

                     _

определений X1 и X2; X =
(X1 + X2)/2). Значения дельты приведены в

табл. 1.

 

14. Контроль погрешности методики выполнения
измерений

 

14.1. Алгоритм проведения оперативного

контроля сходимости

 

Оперативный
контроль сходимости проводят путем сравнения расхождения двух результатов
параллельных определений (X1, X2), полученных при анализе пробы, с нормативом
оперативного контроля сходимости - d.

Сходимость
результатов параллельных определений признают удовлетворительной, если:

 

                         │X1 - X2│
<= d,                       (4)

 

    где:

                      _

    d = 0,01 x dотн x X

     _

    (X -  
среднее   арифметическое   значение  
двух  результатов

параллельных
определений). Значения dотн приведены в табл. 3.

При
выполнении данного условия по результатам параллельных определений вычисляют
результат измерения массовой концентрации НП в рабочей пробе.

При
превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют.
При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к
неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

 

14.2. Алгоритм проведения оперативного

контроля воспроизводимости

 

Образцами
для контроля являются две представительные рабочие пробы, отобранные в
традиционных точках контроля вод одновременно или непосредственно друг за
другом. Пробы анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая
два результата анализа в разных лабораториях или в одной, причем в этом случае
максимально варьируют условия проведения анализа, т.е. используют разные наборы
мерной посуды, разные партии реактивов, в работе участвуют два аналитика.

Воспроизводимость
результатов измерений рабочих проб признают удовлетворительной, если:

 

                         │X1 - X2│
<= D,                       (5)

 

    где:

    X1 - средний результат анализа первой
рабочей пробы;

    X2 - 
средний  результат анализа второй
рабочей пробы в других

условиях;

    D - норматив оперативного контроля
воспроизводимости,

    причем

                      _

    D = 0,01 x Dотн x X;                                       (6)

     _

    (X среднее  арифметическое значение результатов анализа первой

и второй рабочей пробы).
Значения Dотн приведены в табл. 3.

При
превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент
повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины,
приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

 

Таблица 3

 

ЗНАЧЕНИЕ НОРМАТИВОВ ОПЕРАТИВНОГО

КОНТРОЛЯ СЛУЧАЙНОЙ СОСТАВЛЯЮЩЕЙ ОТНОСИТЕЛЬНОЙ

ПОГРЕШНОСТИ (ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ И СХОДИМОСТИ)

ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95

 




Диапазон      
измерений,     
мг/куб. дм     


Норматив оператив-
ного контроля вос-
производимости,  
Dотн, % (для двух
результатов изме-
рений, m = 2)    


Норматив оперативного
контроля сходимости,
dотн, % (для двух 
результатов     
параллельных    
определений, n = 2)




От 0,02 до 0,05 вкл.  


69        


26        




Свыше 0,05 до 0,10 вкл.


55        


16        




Свыше 0,10 до 2,00 вкл.


36        


11        




 

14.3. Алгоритм проведения оперативного контроля

погрешности (точности) с использованием

образцов для контроля

 

Образцами
для контроля являются растворы, аттестованные по процедуре приготовления и
адекватные анализируемым пробам, полученные путем внесения ГСО 7248 состава НП
либо дизельного топлива в воду, не содержащего НП. Содержание определяемого
компонента должно находиться вблизи нижней границы диапазона (0,02 - 0,10
мг/куб. дм).

Алгоритм
проведения оперативного контроля погрешности с применением образцов для
контроля состоит в сравнении результата контрольной процедуры Кк, равного
разности между результатом контрольного измерения аттестованной характеристики
в образце для контроля - X и его аттестованным значением C, с нормативом
оперативного контроля точности - К.

Точность
контрольного измерения - X признают удовлетворительным, если

 

                            │Кк│ <= К,                         (7)

 

    где:

    Кк = X - C

 

                        К = 0,01