Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

25 января 2001 года

 

Дата введения -

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ.
ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ
КОНЦЕНТРАЦИИ

НЕФТЕПРОДУКТОВ В ВОДЕ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1013-01

 

1.
Разработаны авторским коллективом в составе: Скачков В.Б., Брагина И.В.,
Ластенко Н.С. (Федеральный центр госсанэпиднадзора Минздрава России), к.х.н.
Морозов С.В., Орнацкая Г.Н., Зуева О.А. (Испытательный аналитический центр
Новосибирского института органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского
отделения РАН), при участии к.т.н. Василенко Ю.Г., Петровской И.Ф. (производственно
- экологическое предприятие "СИБЭКОПРИБОР", г. Новосибирск).

2.
Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом
Российской Федерации, Первым заместителем министра здравоохранения Российской
Федерации 25 января 2001 года.

3.
Введены впервые.

 

1. Назначение и область применения

 

Настоящие
Методические указания устанавливают ИК-фотометрическую методику количественного
химического анализа проб питьевых, природных и очищенных сточных вод для
определения в них массовой концентрации нефтепродуктов в диапазоне концентраций
от 0,02 до 2,00 мг/куб. дм.

Нефтепродукты
(НП) - неполярные и малополярные углеводороды (алифатические, ароматические и
алициклические), составляющие главную и наиболее характерную часть нефти и
продуктов ее переработки (ГОСТ 17.1.4.01).

 

2. Токсикологическое действие

 

Высокие
концентрации нефтепродуктов могут оказывать наркотическое действие и вызывать
острые отравления. Нефтепродукты, содержащие мало ароматических углеводородов,
вызывают наркоз и судороги. Высокое содержание ароматических углеводородов
может угрожать хроническими отравлениями.

ПДК
нефтепродуктов в воде - не более 0,1 мг/куб. дм.

 

3. Погрешность измерений

 

Методика
обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей
значений, приведенных в табл. 1.

 

 

Таблица 1

 

ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ОТНОСИТЕЛЬНОЙ ПОГРЕШНОСТИ И ЕЕ СЛУЧАЙНОЙ
СОСТАВЛЯЮЩЕЙ

ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95

 




Диапазон измерений,
мг/куб. дм    


Характеристика  
погрешности (границы
интервала, в котором
погрешность    
находится с заданной
вероятностью),  
+/- дельта, %   


Характеристика   
случайной составляющей
погрешности (среднее
квадратическое   
отклонение случайной
составляющей    
погрешности),   
сигма (дельта), % 




От 0,02 до 0,05 вкл.


50        


25         




Св. 0,05 до 0,1 вкл.


40        


20         




Св. 0,1 до 2,0 вкл.


25        


13         




 

Если
массовая концентрация НП в анализируемой пробе воды превышает верхнюю границу
диапазона, допускается разбавление элюата (но не более чем в 50 раз) таким
образом, чтобы концентрация НП соответствовала регламентированному диапазону;
при этом результату количественного химического анализа приписывается значение
характеристики погрешности диапазона, в котором произведено измерение.

 

4. Метод измерения

 

Измерение
массового содержания НП выполняют методом ИК-фотометрии с использованием
концентратомера КН-2.

Методика
основана на выделении эмульгированных и растворенных нефтяных компонентов из
воды экстракцией четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении НП от
сопутствующих органических соединений других классов на колонке, заполненной
оксидом алюминия, с последующим количественным определением их массовой
концентрации по интенсивности поглощения C-H связей в инфракрасной области
спектра на концентратомере КН-2.

Диапазон
определяемых концентраций нефтепродуктов (НП) от 0,02 до 2,00 мг/куб. дм.

Мешающее
влияние других веществ, присутствующих в пробе воды, устраняется в процессе
пробоподготовки.

 

5. Средства измерений, вспомогательное

оборудование, материалы, реактивы

 

При
выполнении измерений массовой концентрации НП используют следующие средства
измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы.

 

                     5.1. Средства измерений

 

Концентратомер КН-2 или
другой                        ИШВЖ. 004
ТУ

прибор с аналогичными
метрологическими

характеристиками

Государственный
стандартный образец состава          
ГСО 7248

раствора НП
(углеводородов) в четыреххлористом

углероде

Весы лабораторные
ВЛР-200                             ГОСТ
24104

Меры массы                                           
ГОСТ 7328

Пипетки 2-2-10, 2-2-5,
2-2-1                          ГОСТ
29227

Колбы мерные 2-50-2,
2-25-2                           ГОСТ
1770

Цилиндры мерные
вместимостью                         
ГОСТ 1770

10, 25, 1000 куб. см

 

                5.2. Вспомогательное оборудование

 

Шкаф сушильный
общелабораторный                      
ГОСТ 13474

Плитка электрическая с
закрытой спиралью              ГОСТ
14919

Печь муфельная ПМ-8                                   ТУ 79-337

Стаканы химические
вместимостью 50 куб. см            ГОСТ 25336

Стаканчик для
взвешивания (бюкс) высокий             
ГОСТ 25336

Экстрактор либо воронки
делительные                   ГОСТ 25336

вместимостью 0,5 - 1,0
куб. дм

Колонки
хроматографические с внутренним

диаметром 7 мм длиной
200 мм

Штатив для
хроматографических колонок

Сито с диаметром
отверстий 0,16 мм

Эксикатор                                            
ГОСТ 25336

Стеклянные палочки
длиной 12 - 15 см

Шпатель

Бутыли из стекла
вместимостью 0,5 - 1,0 куб. дм

с притертыми пробками
для отбора

и хранения проб

 

                    5.3. Реактивы и материалы

 

Четыреххлористый                                    ГОСТ 20288

углерод,                                           
(ТУ 6-09-3219)

х.ч. (ос. ч.)

Оксид алюминия,                                     ТУ 6-09-3916

для хроматографии,                                  (ГОСТ 8136)

ч.д.а.

Натрий сернокислый,
безводный,                      ГОСТ
4166

ч. (натрия сульфат)

Кислота серная,
х.ч.                                ГОСТ
4204

Кислота азотная                                     ГОСТ 4461

Вода
дистиллированная                              
ГОСТ 6709

Стеклоткань или
стекловата                          ГОСТ
10146

 

6. Требования безопасности

 

6.1.
При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для
работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу
12.1.005.

6.2.
При выполнении измерений на концентратомере КН-2 соблюдают правила
электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019 и руководством по
эксплуатации прибора.

 

7. Требования к квалификации операторов

 

Выполнение
измерений может проводить химик - аналитик, владеющий техникой проведения
химических работ, изучивший руководство по эксплуатации КН-2.

 

8. Условия измерения

 

8.1.
Процессы приготовления и подготовки проб к анализу проводят в нормальных
условиях согласно ГОСТу 15150 при температуре воздуха (20 +/- 5) град. C;
атмосферном давлении 630 - 800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.

8.2.
Выполнение измерений на концентратомере КН-2 проводят в условиях, рекомендуемых
технической документацией к прибору.

 

9. Подготовка к выполнению измерений

 

Перед
выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку посуды,
четыреххлористого углерода, оксида алюминия, сульфата натрия, очищенной
дистиллированной воды, стеклоткани / стекловаты, хроматографических колонок;
приготовление градуировочных растворов; подготовку концентратомера КН-2,
калибровку / контроль калибровки концентратомера КН-2; отбор проб.

 

9.1. Подготовка посуды

 

При
выполнении измерений массовой концентрации НП необходимо тщательно соблюдать
чистоту химической посуды. Для мытья химической посуды разрешается использовать
концентрированные серную и азотную кислоты. Запрещается использовать для мытья
все виды синтетических моющих средств. Рекомендуется иметь отдельный набор
посуды, который используется только для определения НП. Категорически
запрещается смазывать шлифы и краны делительных воронок всеми видами смазок!

 

9.2. Подготовка четыреххлористого углерода

 

Проверяют
чистоту каждой партии в соответствии с руководством по эксплуатации
концентратомера КН-2. В кювету заливают чистый четыреххлористый углерод и
помещают в прибор. После появления показания нажимают и удерживают в нажатом
положении кнопку "0". На табло появится цифровое показание,
характеризующее чистоту четыреххлористого углерода. Если это показание лежит в
пределах от 10,0 до 20,0 мг/куб. дм, то четыреххлористый углерод пригоден для
работы. В противном случае выполняют очистку растворителя путем перегонки в
температурном интервале от 76 до 78 град. C.

 

9.3. Подготовка оксида алюминия

2-ой степени активности

 

Сорбент
просеивают через сито и используют мелкую фракцию. Перед употреблением
прокаливают в муфельной печи при 600 град. C в течение 4 ч, после чего
добавляют к прокаленному оксиду алюминия дистиллированную воду (3% масс.) и
выдерживают в течение суток при комнатной температуре. При хранении в
эксикаторе либо в колбе с притертой пробкой прокаленный оксид алюминия пригоден
к использованию в течение 1 месяца.

 

9.4. Подготовка безводного сульфата натрия

 

Перед
употреблением прокаливают при 400 град. C в течение 8 ч. Хранят в эксикаторе.

 

9.5. Подготовка стеклоткани или стекловаты

 

Стеклоткань
или стекловату выдерживают в разбавленной (1:1) серной или азотной кислоте в
течение 12 ч, промывают водопроводной, затем дистиллированной водой и сушат в
сушильном шкафу.

Примечание.
Допускается использование ваты медицинской по ГОСТу 5556 (хлопковой, не
синтетической!). Перед использованием вату тщательно промывают четыреххлористым
углеродом и высушивают при комнатной температуре.

 

9.6. Подготовка хроматографических колонок

 

В
нижнюю часть вымытой и высушенной колонки помещают комочек стеклоткани или
стекловаты. Затем в колонку засыпают 3 г оксида алюминия и вновь помещают слой
стеклоткани или стекловаты (0,5 см).

Оксид
алюминия используют в колонке однократно.

 

9.7. Подготовка очищенной дистиллированной воды

 

Экстрагируют
пробу воды из расчета 20 куб. см четыреххлористого углерода на 1 куб. дм воды.

 

9.8. Приготовление градуированных растворов

 

Основной
раствор готовят из ГСО 7248-96 состава раствора нефтепродуктов (углеводородов)
в четыреххлористом углероде. Для этого в мерную колбу, вместимостью 50 куб. см,
с помощью пипетки, вместимостью 1,0 куб. см, помещают 1,0 куб. см ГСО состава
НП и доводят объем раствора в колбе до метки четыреххлористым углеродом.
Раствор перемешивают и хранят в холодильнике при температуре 0 - 5 град. C не
более 6 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной
температуре не менее 30 мин. Массовая концентрация полученного раствора - 1000
мг/куб. дм. Погрешность приготовления составляет 1,1% отн.

Рабочий
раствор готовят разбавлением основного раствора. Для этого в мерную колбу
вместимостью 50 куб. см вносят пипеткой 5,0 куб. см основного раствора и
доводят объем раствора в колбе до метки четыреххлористым углеродом. Раствор
перемешивают и хранят в холодильнике при температуре 0 - 5 град. C не более 3
месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не
менее 30 мин. Массовая концентрация полученного раствора - 100 мг/куб. дм.
Погрешность приготовления составляет 1,5% отн. Рабочий раствор концентрацией
100 мг/куб. дм используют для калибровки концентратомера КН-2.

Градуировочные
растворы готовят дл