dth=252 valign=top>
2,4,6-Трихлорфенол        



68         


1,48     




2,4,5-Трихлофенол         



89         


1,12     




п-Нитрофенол              



59         


1,73     




2,3,4,5-Тетрахлорфенол    



94         


1,06     




 

10.9.
Выполнение измерений

 

10.9.1. Экстракция
проб воды в делительной воронке.

Емкость с пробой воды
вскрывают, объем воды (1,0 куб. дм) замеряют с помощью мерного цилиндра
вместимостью 1 куб. дм и переливают в делительную воронку вместимостью 1 куб.
дм, снабженную тефлоновым или хорошо притертым и смазанным только водой
стеклянным краном. Добавляют пипеткой объемом 1 куб. см 50%-ный раствор серной
кислоты до значения pH в пробе воды <= 2. Значение pH устанавливают с
помощью универсальной индикаторной бумаги.

В емкость из-под воды
приливают замеренные цилиндром (100 куб. см) 20 куб. см хлористого метилена,
герметично закрывают и встряхивают в течение 30 секунд для промывки внутренней
поверхности емкости. После этого данную порцию растворителя переносят в
делительную воронку, в которой находится анализируемая проба воды. Экстракцию
пробы воды проводят, встряхивая делительную воронку в течение 2 минут,
периодически сбрасывая избыточное давление. После расслоения органической и водной
фаз экстракт отделяют от воды и переносят в круглодонную колбу объемом 100 куб.
см. Пробу воды последовательно экстрагируют еще два раза порциями по 20 куб. см
хлористого метилена как описано выше. Объединенные экстракты (60 куб. см)
высушивают от воды, пропуская их через сухую пипетку вместимостью 10 куб. см,
заполненную 10 г сернокислого натрия, и собирают в выпаривательной колбе
объемом 100 куб. см. Для количественного переноса круглодонную колбу и пипетку,
заполненную сернокислым натрием, промывают 10 куб. см хлористого метилена,
которые затем добавляют к экстракту в выпаривательной колбе.

В выпаривательную
колбу помещают одну или две чистых "кипелки" и экстракт (70 куб. см)
осторожно упаривают на водяной бане при температуре 60 - 65° C до объема 5 - 8
куб. см и переносят в выпаривательную колбу объемом 10 куб. см. Перенесенный
экстракт упаривают дальше досуха. К сухому остатку пипеткой объемом 0,1 куб. см
добавляют 0,2 куб. см (дважды по 0,1 куб. см) хлористого метилена и этот
раствор подвергают хромато-масс - спектрометрическому анализу.

Экстрагирование проб
воды и упаривание растворов проводят непосредственно перед
хромато-масс-спектрометрическим измерением.

10.9.2. Анализ
экстрактов методом хромато-масс-спектрометрии.

Вводят в инжектор
хроматографа 0,001 куб. см упаренного экстракта и осуществляют разделение смеси
в условиях, указанных в п. 10.6.

Записывают
хроматограммы в виде файлов данных. Для основного и двух подтверждающих ионов,
выбранных из табл. 3, получают масс-фрагментограмму каждого из веществ.

Проводят качественную
идентификацию по следующим критериям:

- характеристические
ионы для каждого измеряемого компонента должна давать максимальное значение в
любом выбранном скане;

- время удерживания
не должно отличаться более чем на 20 секунд от времени удерживания стандартного
соединения;

- относительная
интенсивность пиков трех характеристических ионов в масс-фрагментограмме не
должна отличаться более чем на 20% от относительной интенсивности этих пиков в
справочном масс-спектре. Справочный масс-спектр может быть либо библиотечным,
либо получен при анализе на хромато-масс-спектрометре градуировочного раствора
индивидуального соединения.

На каждой
масс-фрагментограмме измеряют площадь пика 3-х характеристических ионов (усл.
ед.) для каждого анализируемого вещества. Результаты измерений заносят в табл.
7 и обрабатывают в соответствии с п. 11.

 

Таблица 7

 

РЕЗУЛЬТАТЫ
ИЗМЕРЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ВЕЩЕСТВ В ПРОБЕ ВОДЫ

 

+----------------------------------------------------------------+

¦  
N пробы    ¦Площадь харак-
¦Градуировочный ¦Содержание веще- ¦

¦(параллельного¦ теристических ¦  поправочный 
¦  ства в пробе,  ¦

¦ определения) ¦ионов
определя-¦коэффициент, Fi¦   мг/куб.
дм    ¦

¦              ¦емого вещества ¦               ¦                 ¦

¦              ¦ Qi, усл. ед. 
¦               ¦                 ¦

+--------------+---------------+---------------+-----------------¦

¦              ¦               ¦     --        ¦                 ¦

¦      1      
¦      Qi1      ¦    
Fn        ¦      Ci1        ¦

+--------------+---------------+---------------+-----------------¦

¦              ¦               ¦     --        ¦                 ¦

¦      2      
¦      Qi2      ¦    
Fn        ¦      Ci2        ¦

+----------------------------------------------------------------+

 

11.
Обработка результатов измерений

 

11.1. Вычисляют
концентрацию определяемого вещества в каждой из 2 проб по формуле:

 

                   --

                   Fn
x Cф x Vо x Kэ

             Ci =
-------------------, мг/куб. дм, где        
(8)

                          
Vв

    --

    Fn -   градуировочный  поправочный 
коэффициент  определяемого

замещенного фенола;

Cф - концентрация
фенола, определяемая по градуировочной характеристике, мг/куб. см;

Vо - объем раствора
экстракта, куб. см;

Vв - объем пробы
воды, куб. дм;

Kэ - коэффициент
экстракции вещества, (табл. 6).

 

11.2. Вычисляют
среднее значение концентрации определяемого вещества:

 

                          _  
1  2

                          C = - SUM Ci                         (9)

                              2 i=1

 

11.3. Рассчитывают
разницу между результатами двух параллельных измерений:

 

                           d = C1 - C2                        (10)

 

Полученное значение
не должно превышать значения относительной погрешности Qо для определяемого
вещества (табл. 5).

 

11.4.
Оформление результатов измерения

 

Оформление
результатов измерения содержания замещенных фенолов в воде осуществляют в виде
протокола, утверждаемого юридическим лицом, подпись которого заверяется
печатью.

 

 

ПРОТОКОЛ
N

КОЛИЧЕСТВЕННОГО
ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

 

1. Место проведения
анализа __________________________________

2. Юридический адрес
лаборатории _____________________________

3. Шифр пробы
________________________________________________

4. Место отбора пробы
________________________________________

5. Дата проведения
анализа ___________________________________

 

РЕЗУЛЬТАТЫ
КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

 




Определяемый компонент  



Концентрация, 
мг/куб. дм  


Погрешность   
измерения    




 


 


 




 

    Научный
руководитель                             
(          )

    Ответственный за
проведение анализа               (          )

 

Погрешность измерения
может быть выражена либо в процентах, либо в мг/куб. дм при доверительной
вероятности 0,95.

 

12. Контроль
погрешности измерений

 

12.1. Перед
обработкой любых результатов необходимо проанализировать "холостую
пробу" дистиллированной воды по п. 10.8, чтобы убедиться в отсутствии помех
и загрязнений от аналитической системы, стеклянного оборудования и реагентов.
При выявлении загрязнений обнаруживают их источник, постадийно анализируя се
реактивы. Анализ "холостой пробы" проводят также при использовании
новой партии реактивов.

12.2. При выполнении
каждого анализа проб воды проводят оперативный контроль погрешности измерений
по п. 11.3.

12.3. Проводят
контроль аттестованных растворов определяемых компонентов. Рассчитывают среднее
значение результатов измерений n-го компонента в аттестованном растворе:

 

                               k

                   
Cn = 1/k (SUM Cni), где

                              i=1

 

Cni - результаты
измерения концентрации n-го компонента в i-ой пробе аттестованного раствора,
мг/куб. дм.

Полученное значение
должно удовлетворять условию:

 

                       
Cн < Cn < Cв, где

 

Cн и Cв - нижнее и
верхнее значение концентрации для каждого компонента и каждого аттестованного
раствора.

Рассчитывают среднее
квадратическое отклонение результатов измерения:

 

                      +----------------------------

                      ¦ 
k            2

                 S =  ¦ SUM
(Cni - Cn)  / k (k - 1)

                     \¦ i=1

 

    и относительное
отклонение

 

                                S

                         Sотн = -- x 100%

                                Cn

 

Сравнивают полученные
значения отклонений результатов измерений с предельно допустимым. Если
выполняется условие Sотн <= ТЭТА(0), то воспроизводимость измерения является
удовлетворительно. Если для какого-либо компонента данное условие не
выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.

 

 

Приложение

 

РАСЧЕТ
ПОГРЕШНОСТИ КОЛИЧЕСТВЕННЫХ ИЗМЕРЕНИЙ СОДЕРЖАНИЯ

ЗАМЕЩЕННЫХ
ФЕНОЛОВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

 

1.
Расчет погрешности количественных

измерений
содержания фенола

 

1.1. Погрешность
чистоты реактивов.

Погрешность чистоты
реактивов, определяемая квалификацией реактивов, для фенола из набора
стандартных образцов АОЗТ "ЭКРОС" ТЭТА(1) = 1%, для метанола, квалификации
для хроматографии марки "ос.ч." согласно ТУ 6-09-2192-85 ТЭТА(2) = 1%.

1.2. Погрешность
измерения объемов.

Погрешность измерения
объемов растворов определяется погрешностью химической посуды, пипеток,
шприцев. Погрешность измерения объема раствора пипеткой вместимостью 0,1 куб.
см (2 класса) согласно ГОСТу 29169-91 равна половине цены деления +/- 0,0005
куб. см и для измерения растворов объемом 0,1 куб. см равна:

 

                            0,0005 x 100

                
ТЭТА(3) = -------------- = 0,5%

                                0,1

 

Погрешность измерения
раствора пипеткой вместимостью 1,0 куб. см (2 класса) согласно ГОСТу 29169-91
равна половине цены деления +/- 0,005 куб. см и для измерения растворов объемом
1,0 куб. см равна:

 

                             0,005 x 100

                 
ТЭТА(4) = ------------- = 0,5%

                                1,0

 

Погрешность измерения
раствора пипеткой вместимостью 2,0 куб. см (2 класса) согласно ГОСТу 29169-91
равна половине цены деления +/- 0,02 куб. см и для измерения растворов объемом
2,0 куб. см равна:

 

                             0,02 x 100

                 
ТЭТА(5) = ------------ = 1,0%

                                2,0

 

Погрешность измерения
объема раствора в мерной колбе Q6 вместимостью 10 куб. см (2 класса)
погрешностью +/- 0,06 куб. см согласно ГОСТу 1770-74Е равна:

 

                             0,06 x 100

                 
ТЭТА(6) = ------------ = 0,6%

                                 10

 

Погрешность измерения