cellspacing=0 cellpadding=0>


N 
раст-
вора


Концентрация
исходного 
раствора,
мг/куб. см


Объем 
пипетки,
куб. см


Объем
колбы,
куб.
см  


Концентрация
фенола в  
градуировоч-
ном растворе,
мг/куб. м 


Погрешность 
приготовления
раствора, % 




1 


0,5    


0,1  


50 


0,001    


1,8      




2 


0,5    


1,0  


50 


0,01     


1,8      




3 


0,5    


1,0  


10 


0,05     


1,6      




4 


0,5    


2,0  


10 


0,1      


1,8      




5 


0,5    


2,0  


10 


0,2      


2,1      




 

Все колбы с исходным
и градуировочными растворами оборачивают в темную бумагу и хранят в
холодильнике при температуре 4° C. Характеристики градуировочных растворов
остаются постоянными в течение одного месяца.

 

10.5.
Подготовка прибора к выполнению измерений

 

Включают
хромато-масс-спектрометр МАТ-90 и компьютер Micro VIP 2 в соответствии с
техническим описанием и руководством по эксплуатации приборов. Прибор выходит
на нормальный режим работы через 24 часа.

Газохроматографическую
колонку хроматографа Varian 3400 кондиционируют при температуре 150° C в
течение 12 часов с предварительным медленным нагревом от температуры 50° C со
скоростью 1° C/мин.

 

10.6.
Условия хроматографирования и записи масс-спектров

 

Разделение замещенных
фенолов на газовом хроматографе проводят в следующем режиме программирования
температуры колонки: 50° C - 1 мин., в интервале 50 - 250° C со скоростью 10°
C/мин., 250° C - 10 мин.; температура инжектора 200° C; без деления потока с
последующей продувкой растворителя; расход газа - носителя (гелия) - 1 мл/мин.

Масс-спектры
электронного удара органических соединений получают при энергии ионизирующих
электронов 70 эВ и температуре ионизационной камеры 200° C. Диапазон
сканирования масс 35 - 250 m/z, скорость сканирования 1,0 сек/декада.
Идентификацию индивидуальных соединений осуществляют при помощи библиотечного
поиска в библиотеке NBS компьютера масс-спектрометра и по временам удерживания.

Хроматографические и
масс-спектрометрические характеристики фенола и его производных приведены в
табл. 3.

 

Таблица 3

 

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ
И МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЕ

ХАРАКТЕРИСТИКИ
ОПРЕДЕЛЯЕМЫХ ВЕЩЕСТВ

 




N
п/п


Вещество       


Время    
удерживания,
мин.:сек.  


Характеристические 

массы, m/z     




 


 


 


Основной
ион  


Подтверждаю-
щие ионы 




1


Фенол                 



6:42 +/- 0:02


94  


65,66  




2


2-Хлорфенол           



6:49 +/- 0:02


128  


64,130 




3


о-Крезол              



7:53 +/- 0:01


108  


77,107 




4


п-Крезол              



8:14 +/- 0:01


108  


77,107 




5


Гваякол               


8:26 +/- 0:01


124  


81,109 




6


2,6-Ксиленол          



8:44 +/- 0:02


122  


107,121 




7


2,4-Дихлорфенол       



9:53 +/- 0:03


162  


98,164 




8


4-Хлорфенол           



10:18 +/- 0:02


128  


65,130 




9


2,6-Дихлорфенол       



10:23 +/- 0:02


162  


98,164 




10


Пирокатехин           



10:39 +/- 0:03


110  


64,81  




11


Резорцин              



12:02 +/- 0:03


110  


64,81  




12


2,4,6-Трихлорфенол    



12:46 +/- 0:01


196  


198,200 




13


2,4,5-Трихлорфенол    



12:53 +/- 0:01


196  


198,200 




14


п-Нитрофенол          



15:35 +/- 0:05


139  


65,109 




15


2,3,4,5-Тетрахлорфенол


15:28 +/- 0:01


232  


230,234 




 

10.7.
Установление градуировочной характеристики

и
градуировочных поправочных коэффициентов

 

Для установления
градуировочной характеристики используют не менее 5 серий градуировочных
растворов фенола в метаноле, один из которых должен иметь концентрацию, близкую
к нижней границе диапазона измеряемого содержания.

Каждую серию
растворов анализируют не менее 6 раз в условиях
хромато-масс-спектрометрического определения, как описано в п. 10.6.

На каждый
масс-фрагментограмме по основному и двум подтверждающим ионам измеряют площадь
пика в условных единицах и полученные значения заносят в табл. 4. По средним
значениям из не менее чем 6 измерений устанавливают градуировочную
характеристику зависимости площади хроматографического пика (усл. ед.) от
содержания введенного в хроматограф фенола (мг/куб. см).

Аналогично получают
градуировочные характеристики по стандартным растворам замещенных фенолов в
метаноле (ацетонитриле). На масс-фрагментограммах по основному и двум
подтверждающим ионам для каждого вещества измеряют площадь пика (в условных
единицах), при соотношении сигнал / шум не менее 10:1 и результаты заносят в
табл. 4.

 

Таблица 4

 

РЕЗУЛЬТАТЫ
ГРАДУИРОВКИ ПРИБОРА

 




N градуи-
ровочного
раствора


N анализа


Содержание
введенного
вещества,
мг/куб. см


Площадь хро-
матографи-
ческого пика
Q, усл. ед.


Градуировочный
поправочный 
коэффициент, F




1   


1     


C11    


Q11    


F11      




...  


...    


...    


...    


...      




...  


k     


C1k    


Q1k    


F1k      




...  


1     


Cn1    


Qn1    


Fn1      




...