ческого иона внутреннего стандарта на
хроматограмме i-й пробы;

Ict - количество добавленного к экстракту внутреннего стандарта
Ict = Cct x Vct = 2 мкг;

Vo - объем экстрагируемой воды (в литрах);

F - поправочный коэффициент.

10.2. Вычисляют среднее значение концентрации определяемого
соединения:

 

                          _   1  
2

                          X = - сумма Xi                       (6)

                              2  i=1

 

    10.3. Рассчитывают    границу   
между    результатами    двух

параллельных измерений:

 

                           d = X1 - X2                         (7)

 

    Полученное значение не должно превышать
предельно  допустимого

значения D, которое
рассчитывают по формулам (8,9):

 

                           D = 2,77S                           (8)

 

                        S = Sотн x X, где                      (9)

 

значения Sотн для соответствующих диапазонов концентраций
приведены в табл. 1,2.

 

11. Оформление результатов измерений

 

Результат измерения концентрации каждого соединения представляют
в форме:

 

    X = A, мкг/л      дельта от дельта(н) до дельта(в), %

                      при P = 0,95

    или

 

    X = A, мкг/л      ДЕЛЬТА от ДЕЛЬТА(н)до ДЕЛЬТА(в), мкг/л

                      при P = 0,95, где

 

A - численное значение, полученное по формуле (6).

ДЕЛЬТА(н,в) = дельта(н,в) x X/100, мкг/л.

Вместо дельта(н) и дельта(в) подставляют их численные значения из
табл. 1, 2 и 3, приписанные тому диапазону концентрации, к которому принадлежит
значение C, рассчитанное по уравнению X = f(C), представленному в табл. 1, 2 и
3 для каждого соединения.

 

12. Контроль погрешности методики выполнения
измерений

 

12.1.1. Перед началом выполнения измерений по настоящей МВИ
каждый аналитик должен показать способность получать результаты с приемлемой
воспроизводимостью и точностью, выполнив тест, изложенный в п. 12.2
"Контроль погрешности МВИ с помощью аттестованных растворов".

Кроме того, этот вид контроля проводят регулярно, через 20 - 25
измерений в реальных образцах, а также при появлении сомнительных результатов
текущих анализов.

12.1.2. Перед обработкой любых результатов аналитик должен
проанализировать "холостую пробу" дистиллированной воды, по п. 9.1,
чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений от аналитической системы,
стеклянного оборудования и реагентов. При выявлении загрязнений обнаруживают их
источник, постадийно анализируя все реактивы. Анализ "холостой пробы"
проводят также при использовании новой партии реактивов.

12.1.3. При выполнении измерений следует ежедневно проводить
контроль стабильности градуировочной характеристики - фактора отклика в
соответствии с п. 12.3.

12.1.4. При выполнении каждого анализа проб воды проводят
оперативный контроль погрешности МВИ по п. 10.3.

 

12.2 Контроль погрешности методики выполнения
измерений

с помощью аттестованных растворов

 

12.2.1. Алгоритм контроля.

Для проведения контроля готовят по 4 л (1 л - четыре раза)
аттестованных растворов A, B и C в соответствии с п. 12.2.2 - 3. Значение
относительной погрешности определения концентрации каждого компонента в
аттестованном растворе A не превышает +/- 3,3%, в растворах B и C - +/-3,5% при
доверительной вероятности 0,95.

Проводят измерение концентрации каждого компонента в растворе A в
соответствии с п. 9 МВИ. Результаты анализа обрабатывают в соответствии с п.
12.2.5.

В растворах B и C проводят измерение концентрации тех
компонентов, для которых низшая граница диапазона измеряемых содержаний (табл.
1, 2 и 8) совпадает с аттестованным значением или находится вблизи него.

12.2.2. Приготовление раствора смеси компонентов в воде с
концентрацией каждого 100 мкг/л (аттестованный раствор A).

Пипетками вместимостью 0,5 куб. см отбирают по 0,5 куб. см
исходных растворов смесей веществ с концентрацией каждого 2 мг/куб. см и
помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см. Добавляют ацетон до метки. Получают
раствор с концентрацией 100 мкг/куб. см.

Затем 1 куб. см этого раствора с помощью пипетки вместимостью 1
куб. см помещают в мерную колбу объемом 1 куб. дм, в которой находится около
500 куб. см дистиллированной воды, добавляют воду до метки.

12.2.3. Приготовление раствора смеси компонентов в воде с
концентрацией каждого 10 мкг/л (аттестованный раствор B).

Мерным цилиндром вместимостью 100 куб. см отмеряют 100 куб. см
аттестованного раствора A и помещают его в мерную колбу объемом 1 л. Доводят
объем раствора дистиллированной водой до метки.

12.2.4. Приготовление раствора смеси компонентов в воде с
концентрацией каждого 5 мкг/л (аттестованный раствор C).

Мерным цилиндром вместимостью 50 куб. см отбирают 50 куб. см
аттестованного раствора A и помещают его в мерную колбу объемом 1 л. Доводят
объем раствора дистиллированной водой до метки.

12.2.5. Обработка результатов контроля погрешности МВИ.

12.2.5.1. Рассчитывают среднее значение результатов измерений
компонента Z в аттестованном растворе:

 

                           1   4

                      Cz = - сумма Czi, где

                           4  i=1

 

    Czi - 
результат  измерения  концентрации  компонента  Z в i-й

пробе аттестованного
раствора.

    Полученное значение должно удовлетворять
условию:

 

                       Cн <= Cz <= Cв,
где

 

    значения Cн   и   Cв   для  
каждого   компонента   и 
каждого

аттестованного раствора
приведены в табл. 9.

    12.2.5.2. Рассчитывают среднее
квадратическое отклонение (СКО)

результата измерения.

 

                              
________________

                           1  /  4           
2

                       S = - v сумма(Czi - Cz)

                           3    i=1

 

    и относительное СКО.

 

                                S

                         Sотн = -- x 100%

                                Cz

 

12.2.5.3. Сравнивают полученное значение СКО с предельно
допустимым значением СКО из табл. 8. Если выполняется условие S <= Slim, то
воспроизводимость измерения является удовлетворительной.

Если для какого-либо компонента данное условие не выполняется, то
выясняют причину и повторяют измерения.

 

12.3. Контроль стабильности градуировочной
характеристики

(поправочного коэффициента)

 

Для определения стабильности градуировочной характеристики
прибора для какого-либо соединения анализируют один из градуировочных
растворов, использованных для определения F, и рассчитывают поправочный
коэффициент F(тау), по уравнению 1 п. 8.7 или находят его значение по графику.
Если выполняется соотношение:

 

                                           F

                    │F(тау) - F│
<= 2SF x ---,

                                          100

 

то можно проводить измерения по методике.

Если соотношение не выполняется, то тест повторяют со свежим
градуировочным раствором. При получении отрицательного результата в этом случае
переградуируют ГХ/МС-систему.

 

Таблица 9

 

НОРМАТИВЫ КОНТРОЛЯ ПОГРЕШНОСТИ

 




Название вещества


Концентрация
аттестованного
раствора, 
мкг/л    


Предельно 
допустимое
значение 
СКО, Slim, %


Область допустимых
значений резуль-
татов измерений,
Cн - Cв, мкг/л 




1       


2      


3     


4        




Вещества, извлекаемые при
основно-нейтральной реакции     




Арохлор-1260    


100     


51    


29,9 - 69,9  




2,2'-Дихлордиэти-
ловый эфир      


10     
100     


26    
42    


5,6 - 8,5   
55,6 - 113   




1,3-Дихлорбензол


5     
100     


55    
33    


2,0 - 5,2   
63 - 107,6 




1,4-Дихлорбензол


5     
100     


43    
30    


1,5 - 2,9   
54 - 88,6  




1,2-Дихлорбензол


5     
100     


39    
26    


2,9 - 5,5   
63,8 - 96,8  




2,2'-Дихлордиизо-
пропиловый эфир 


5     
100     


42    
30    


1,9 - 3,8   
76 - 125   




N-нитрозоди -   
н-пропиламин    


10     
100     


51    
35    


3 - 7     
76,6 - 135   




Гексахлорэтан   


5     
100     


51    
22,5  


1,7 - 4,0   
59,2 - 85,2  




Нитробензол     


10     
100     


38    
24    


5,4 - 10,3  
85 - 127   




Изофорон        


5     
100     


47    
35    


4,3 - 9,6   
82 - 143,5 




Ди-(2-хлорэтокси)
метан           


10     


47    


3,8 - 8,5   




1,2,4-Трихлорбен-
зол             


5     
100     


46    
20    


2,4 - 5,4   
78,4 - 108   




Нафталин        


5     
100     


17    
26    


4,6 - 6,1   
61,9 - 93    




Гексахлорбутадиен


10     
100     


43    
25    


4 - 8,2   
55,8 - 84,2  




Гептахлор       


10     
100     


17,5  
29    


4,9 - 6,5   
64,4 -