б.
см хлороформа в течение 10 минут. После разделения органический слой сливают в
пробирку с притертой пробкой, добавляют 1 г безводного сульфата натрия, встряхивают
и оставляют на 10 минут. Обезвоженный экстракт фильтруют через бумажный фильтр
в коническую пробирку и добавляют 1,0 куб. см рабочего раствора внутреннего
стандарта. Растворитель выпаривают под вакуумом досуха, сухой остаток
растворяют в 0,1 куб. см хлороформа, добавленного в помощью микропипетки. 1,0
куб. мм полученного раствора вводят в испаритель хроматографа и анализируют в
следующих условиях:

    Температура
термостата колонки             110° C

    Температура
испарителя                     180° C

    Расход  газа - носителя (гелия)            55 куб. см/мин.

    Расход
водорода                            33
куб. см/мин.

    Расход
воздуха                             300
куб. см/мин.

    Скорость
диаграммной ленты                 240
мм/ч

    Чувствительность
УД-2М                     16

    Время удерживания
хлороформа               1 мин. 15 сек.

                
анилина                       6
мин. 15 сек.

                
о-толуидина                   9
мин. 15 сек.

                
дифенила (внутр. стандарт)    37
мин.

На полученной
хроматограмме рассчитывают площади пиков и по результатам анализа 5 серий
находят среднее значение градуировочного коэффициента по формуле:

 

                             S  
x m

                              ст    i

                     
K = -------------, где

                            S 
x m

                            
i    ст

 

    S - площадь пика
анилина или о-толуидина, кв. мм;

     i

    S  - площадь пика внутреннего стандарта, кв.
мм;

     ст

    m  - количество анилина или о-толуидина во всей
пробе, мг;

     i

    m - количество
внутреннего  стандарта,  добавленного  ко  всей

     ст

пробе - 0,1 мг.

 

7.4.
Отбор проб

 

Отбор проб проводят
согласно ГОСТу 2761-84, 4979-49 и 17.1.5.04-81. Пробу помещают в склянки с
притертыми пробками. Анализ выполняют в день отбора.

 

8.
Выполнение изменений

 

100 куб. см
отобранной пробы фильтруют через бумажный фильтр и помещают в делительную
воронку. Подготовку пробы и анализ проводят аналогично п. 7.3.

На полученной
хроматограмме рассчитывают площади пиков определяемого компонента и внутреннего
стандарта (кв. мм).

 

9.
Вычисление результатов измерений

 

Концентрацию анилина
или о-толуидина в воде рассчитывают по формуле:

 

                         K x S x m

                              i  
ст

                    C
= --------------- , где

                           S  x V

                           
ст

 

    K -
градуировочный коэффициент;

    S - площадь пика
анилина или о-толуидина, кв. мм;

     i

    m  - количество внутреннего стандарта в пробе,
мг;

     ст

    S  - площади пика внутреннего стандарта, кв.
мм;

     ст

    V  - объем пробы, куб. дм.

 

Методические указания
разработаны: Т.С. Улановой, В.Ю. Малковым, Т.В. Нурисламовой (Политехнический
институт г. Пермь).

 

 

 

 

 

 

Утверждены

Первым заместителем
Председателя

Госкомсанэпиднадзора
России,

заместителем Главного

государственного
санитарного

врача Российской
Федерации

31 октября 1996 года

 

Дата введения - с
момента

утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТО - МАСС - СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ

ЛЕТУЧИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ВОДЕ

 

МУК 4.1.649-96

 

Настоящие
методические указания устанавливают количественный хромато - масс -
спектрометрический анализ воды водных объектов хозяйственно - питьевого и
культурно - бытового водоснабжения для определения в ней содержания летучих
органических соединений в диапазоне концентраций 0,001 - 0,2 мг/куб. дм.

Физико - химические
свойства веществ и их гигиенические нормативы представлены в табл. 1.

 

1.
Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает
выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной
вероятности 0,95.

 

2.
Метод измерений

 

Измерение
концентраций летучих органических соединений основано на извлечении их из воды
газовой экстракцией, концентрации на твердом полимерном адсорбенте, последующей
термической десорбции, криогенном фокусировании в капилляре,
газохроматографическом разделении на стеклянной капиллярной колонке и
идентификации по масс - спектрам.

Нижний предел
измерения ароматических углеводородов в объеме пробы 0,05 мкг,
галогенсодержащих соединений 0,07 мкг, четыреххлористого углерода 0,1 мкг,
кислородосодержащих соединений 0,1 мкг.

Определению не мешают
присутствие диоксида углерода, этанола, пентана, гексана, 2- и 3-метилоктанов,
нонана.

 

3.
Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы,
реактивы

 

При выполнении
измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы и реактивы.

 

3.1.
Средства измерений

 

    Хромато - масс -
спектрометр с магнитным

    или квадрупольным
масс - анализатором

    Компьютерная
система, обеспечивающая

    сбор и хранение
всех масс - спектров

    в процесс
проведения хромато - масс -

   
спектрометрического анализа

    Весы аналитические ВЛА-200               ГОСТ 24104-80Е

    Линейка
измерительная                    ГОСТ
17435-72

    Лупа
измерительная                       ГОСТ
8309-75

    Меры массы                               ГОСТ 7328-82Е

    Микрошприц
МШ-10М                        ГОСТ
8043-75

    Посуда стеклянная
лабораторная           ГОСТ 1770-74Е,

                                             20292-80, 25336-82

    Ротаметр

    Секундомер СДС
пр. 1-2-000               ГОСТ 5072-79

    Шприц стеклянный

    вместимостью 100 куб. см                 ГОСТ

 

                 3.2.
Вспомогательные устройства

 

    Гайки накидные с
прокладками из витона

    (диаметр
отверстия 6,3 мм)

    Колонка
стеклянная капиллярная

   
хроматографическая длиной 50 м,

    внутренним
диаметром 0,36 мм,

    покрытая
неподвижной фазой SE-30

    с толщиной пленки
0,25 мкм

    Капилляр
стеклянный U-образный

    длиной 140 мм и
диаметром 0,7 мм

    Капилляр
стеклянный толстостенный

    длиной 200 мм,
наружным диаметром

    6,3 мм и внутренним
диаметром 0,5 мм

    Прибор стеклянный
с пористой

    пластинкой для
газовой экстракции

    длиной 550 мм и
диаметром 20 мм

    Сосуд Дьюара
стеклянный высотой

    80 мм и
внутренним диаметром 25 мм

    Трубки
сорбционные из молибденового

    стекла длиной 200
мм и диаметром 5 и 6 мм

    Эксикатор

    Электропечь
трубчатая длиной

    160 мм и
диаметром 13 мм

 

                         
3.3. Материалы

 

    Азот жидкий

    Гелий
газообразный марки А в баллоне     ТУ
51-940-80

    Заглушки из
фторопласта для

    сорбционных
трубок

    Мешочки для
активированного

    угля марлевые

    Стекловата
силанизированная

 

                         
3.4. Реактивы

 

    Активированный
уголь любой марки

    Ацетон,
ч.д.а.                           ГОСТ 2768-84

    Бензол, х.ч.                             ГОСТ 5955-75

    Дихлорметан,
х.ч.                        ТУ
6-09-2662-77

    1,2-дихлорэтан,
х.ч.                     ТУ 6-09-2901-78

    1,2-дихлорэтилен,
х.ч.                   ТУ 6-09-2667-78

    Вода артезианская
(дополнительно

    очищенная
кипячением)

    м,п-Ксилолы,
х.ч.                        ТУ
6-09-4556-77

    о-Ксилол,
х.ч.                           ТУ
6-09-9156-76

    Силикагель КСК,
крупнозернистый

    Стирол, х.ч.                             ТУ 6-09-3999-78

 






Таблица 1

 

ФИЗИКО
- ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ГИГИЕНИЧЕСКИЕ

НОРМАТИВЫ
СОЕДИНЕНИЙ

 

+---------------------------------------------------------------------------------------------------------------+

¦ Наименование ¦Формула
¦Молек.¦Ткип.,¦  Плот-  ¦Растворимость, г/л¦ ПДК  ¦Класс¦        Масс - спектры        
¦

¦  
вещества   ¦        ¦масса ¦ °C   ¦  ность, +-----T------T-----+
мг/л ¦опас-¦                              
¦

¦              ¦       
¦      ¦      ¦г/куб. см¦вода
¦этанол¦эфир ¦      ¦ности¦                               ¦

+--------------+--------+------+------+---------+-----+------+-----+------+-----+-------------------------------¦

¦Ацетон        ¦ C H O  ¦ 58,08¦
56,2 ¦  0,791  ¦  -  ¦  -   ¦  -  ¦
2,2  ¦ 
4  ¦ 43¦ 58¦ 42¦ 27¦ 39¦ 29¦ 26¦
44¦

¦              ¦  3 6   ¦      ¦     
¦         ¦     ¦     
¦     ¦      ¦     ¦100¦ 33¦  7¦ 
6¦  4¦  4¦  4¦  4¦

+--------------+--------+------+------+---------+-----+------+-----+------+-----+---+---+---+---+---+---+---+---¦

¦Бензол        ¦ C H    ¦ 78,0 ¦ 80,0 ¦  0,879  ¦ 0,82¦  -   ¦  -  ¦
0,01 ¦  2  ¦ 78¦ 52¦ 51¦ 77¦ 50¦ 39¦ 79¦ 76¦

¦              ¦  6 6   ¦      ¦     
¦         ¦     ¦     
¦     ¦      ¦     ¦100¦ 19¦ 18¦
15¦ 15¦ 13¦  7¦  6¦

+--------------+--------+------+------+---------+-----+------+-----+------+-----+---+---+---+---+---+---+---+---¦

¦Толуол        ¦C H     ¦ 92,0
¦110,0 ¦  0,867  ¦ 0,57¦ 
-   ¦  -  ¦ 0,5  ¦ 
3  ¦ 91¦ 92¦ 39¦ 65¦ 63¦ 51¦ 90¦
93¦

¦              ¦ 7 8    ¦      ¦      ¦         ¦     ¦      ¦    
¦      ¦     ¦100¦ 75¦ 15¦ 12¦  8¦ 
8¦  6¦  5¦

+--------------+--------+------+------+---------+-----+------+-----+------+-----+---+---+---+---+---+---+---+---¦

¦Этилбензол    ¦C H     ¦106,1 ¦136,2
¦  0,867  ¦ 0,14¦  -   ¦ 
-  ¦ 0,01 ¦  3  ¦
91¦106¦ 51¦ 92¦ 77¦ 65¦ 39¦ 78¦

¦              ¦ 8 10   ¦      ¦      ¦         ¦     ¦      ¦    
¦      ¦     ¦100¦ 33¦ 11¦  8¦  8¦  8¦ 
8¦  7¦

+--------------+--------+------+------+---------+-----+------+-----+------+-----+---+---+---+---+---+---+---+---¦

¦м-, п-Ксилолы ¦C H     ¦106,1 ¦138,3 ¦  0,861  ¦н.р. ¦ л.р. ¦
л.р.¦ 0,05 ¦  3  ¦ 91¦106¦105¦ 77¦ 51¦ 39¦ 92¦ 27¦