. В 100 куб. дм воды при 15° C растворяется 8,2
г фенола. Хорошо растворим в хлороформе, эфире, маслах и других органических
растворителях.

Фенол является
нервным ядом, обладает сильным раздражающим и прижигающим действием. Предельно
допустимая концентрация в воде водных объектов хозяйственно - питьевого и
культурно - бытового водопользования 0,001 мг/л. Относится к 4 классу
опасности.

 

1.
Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает
выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 20,7%, при доверительной
вероятности 0,95.

 

2.
Метод измерений

 

Измерения содержаний
фенола выполняют методом газовой хроматографии. Методика основана на извлечении
фенола из воды с помощью газовой экстракции, концентрировании в ловушке с
адсорбентом и экстракции диэтиловым эфиром с последующим анализом на
хроматографе с пламенно - ионизационным детектором.

Нижний предел
измерения в объеме пробы 0,001 мкг.

Определению не мешают
крезолы и хлорфенолы.

 

3.
Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы,
реактивы

 

При выполнении
измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы и реактивы.

 

3.1.
Средства измерений

 

    Хроматограф
газовый с пламенно -

    ионизационным
детектором

    Барометр - анероид М-67                  ТУ 2504-1797-75

    Весы
аналитические ВЛА-200               ГОСТ
24104-80Е

    Линейка
измерительная                    ГОСТ
17435-72

    Лупа
измерительная                       ГОСТ
8309-75

    Меры массы                               ГОСТ 7328-82Е

    Микрошприц
МШ-10М                        ГОСТ
8043-75

    Посуда стеклянная
лабораторная           ГОСТ 1770-74Е,

                                             20292-80, 25336-82

    Секундомер СДС,
пр.1-2-000               ГОСТ 5072-79

    Термостат
лабораторный

    шкальный ТЛ-2,
пределы 0 - 55° C,

    цена деления 1°
C                        ГОСТ 215-73Е

 

                 3.2.
Вспомогательные устройства

 

    Баня водяная

    Дистиллятор                              ТУ 61-1-721-79

    Колба Вюрца
(схема перегонки,

    рис. 1) <*>

    --------------------------------

    <*> Не
приводится.

 

    Микрокомпрессор
РК-1                     ТУ
25-056-926-77

    Насос вакуумный
водоструйный             ГОСТ 10696-75

    Редуктор
водородный                      ТУ
26-05-463-76

    Редуктор
кислородный                     ТУ
26-05-235-70

    Сорбционные
трубки из

    молибденового
стекла длиной 10 см

    и внутренним
диаметром 3 мм

    Сосуд для газовой
экстракции

    (колба
Эрленмейера) емкостью 0,5 л

   
Хроматографическая колонка из

    нержавеющей стали
длиной 3 м и

    внутренним
диаметром 3 мм

    Чашки
фарфоровые                         ГОСТ
9147-73

   
Электроплитка                           
ГОСТ 14919-83

 

                         
3.3. Материалы

 

    Азот сжатый в
баллоне                    ГОСТ 9293-74

    Воздух сжатый в
баллоне                  ГОСТ 11882-73

    Водород сжатый в
баллоне                 ГОСТ 3022-89

    Стекловолокно
обезжиренное               ГОСТ 10176-74

    Стеклянные
заглушки

    Трубки из
силиконовой резины

 

                         
3.4. Реактивы

 

    Ацетон,
ч.д.а.                            ГОСТ
2603-79

    Вода
дистиллированная                    
ГОСТ 6709-77

    н-Гексан,
х.ч.                            ТУ
6-09-3375-78

    Диэтиловый эфир,
фармакопейный

    Карбовакс-20М на
хроматоне

    NAW-DMCS,
зернением

    0,1 - 0,125 мм
(Чехия)

    Кислота серная,
пл. 1,84 г/куб. см,       ГОСТ 3188-77

    х.ч.

    Силохром С-80,
фракция 0,5 - 0,35 мм

    Натрия сульфит,
ч.д.а.                    ГОСТ 195-77

    Фенол,
ч.д.а.                             ГОСТ
6417-72

 

4.
Требования безопасности

 

4.1. При работе с
реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с
токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении
измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила
электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцию по эксплуатации
прибора.

 

5. Требования к квалификации операторов

 

К выполнению
измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера - химика, с
опытом работы на газовом хроматографе.

 

6.
Условия измерений

 

При выполнении
измерений соблюдают следующие условия:

6.1. Процессы
приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных
условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10)° C,
атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

6.2. Выполнение
измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых
технической документацией к прибору.

 

7.
Подготовка к выполнению измерений

 

Перед выполнением
измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка
хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной
характеристики, отбор проб.

 

7.1.
Приготовление растворов

 

Исходный раствор
фенола для градуировки (с = 1,0 мг/куб. см). 100 мг фенола вносят в мерную
колбу вместимостью 100 куб. см, доводят уровень дистиллированной водой до метки
и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 30 дней в холодильнике.

Рабочий раствор
фенола (с = 0,001 мг/куб. см). 1,0 куб. см исходного раствора вносят в колбу
вместимостью 1000 куб. см, доводят уровень раствора до метки дистиллированной
водой и перемешивают. Срок хранения рабочего раствора - 7 дней в холодильнике.

Кислота серная.
Раствор в воде в соотношении 1 : 3.

Фенол
свежеперегнанный. Перегонку проводят согласно схеме на рис. 1 <*>.

    --------------------------------

<*> Не
приводится.

 

7.2.
Подготовка хроматографической колонки

и
сорбционной трубки

 

Хроматографическую
колонку и сорбционную трубку перед заполнением насадками промывают
дистиллированной водой, ацетоном, гексаном и высушивают в токе азота (расход 50
куб. см/мин.) при температуре 80 - 100° C.

Заполнение
хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки
закрывают тампонами из обезжиренного стекловолокна, устанавливают ее в термостате
хроматографа, не подключая к детектору, и кондиционируют в токе газа - носителя
(азота) с расходом 100 куб. см/мин. в течение 12 часов при температуре 200° C.
После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в
рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

Аналогичным образом
кондиционируют сорбционные трубки. Концы каждой трубки, содержащей 0,1 г
силохрома С-80, закрывают тампонами из обезжиренного стекловолокна и
кондиционируют при температуре 300° C в течение 2 ч. До начала измерений
сорбционные трубки закрывают стеклянными заглушками и хранят в эксикаторе.

 

7.3.
Установление градуировочной характеристики

 

Градуировочную
характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных
растворах фенола. Она выражает зависимость площади пика на хроматограмме (кв.
мм) от массы фенола (мкг) и строится по 5 сериям растворов для градуировки.

Каждую серию,
состоящую из 6 градуировочных растворов, готовят в стеклянных сосудах для
газовой экстракции вместимостью 500 куб. см с силиконовыми пробками. Для этого
в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 1
0,5 куб. см раствора серной кислоты, доводят объем дистиллированной водой до
250 куб. см, закрывают сосуд силиконовой пробкой и тщательно перемешивают.

 

Таблица 1

 

РАСТВОРЫ

ДЛЯ
УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ
ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ФЕНОЛА

 




Номер раствора      



1  


2 


3 


4 


5 


6 




Объем рабочего р-ра       

(с = 0,001 мг/куб. см),   
куб. см                   


0 


0,1


0,25


1,0


10,0


25,0




Содержание фенола, мкг    



0 


0,1


0,25


1,0


10,0


25,0




 

После заполнения
сосуда его помещают в водяную баню с температурой воды 50° C, присоединяют
сорбционную трубку и микрокомпрессор (рис. 2) и через 1 - 2 мин. начинают с
помощью микрокомпрессора барботировать воздух через раствор в сосуде (расход
300 куб. см/мин.), продолжая эту продувку в течение 1 ч.

По окончании продувки
(газовой экстракции) силохром высыпают из сорбционной трубки в пенициллиновый
флакон емкостью 10 - 15 куб. см, приливают 1 куб. см диэтилового эфира и
закрывают флакон корковой пробкой, выдерживая его содержимое в течение 15 мин.
при периодическом встряхивании флакона. Декантируют эфир и промывают силохром
0,5 куб. см эфира. Объединенные эфирные экстракты вносят в конусообразную
пробирку вместимостью 10 куб. см, упаривают
экстракт на водяной бане до объема 5 - 10 куб. мм, вводят микрошприцем
концентрат в испаритель газового хроматографа и анализируют в следующих
условиях:

    Температура
термостата колонки             200° C

    Температура
испарителя                     230° C

    Температура детектора                      240° C

    Расход потока
газа - носителя (азота)      25 куб.
см/мин.

    Расход потока
водорода                     25 куб.
см/мин.

    Расход потока
воздуха                      250 куб.
см/мин.

    Скорость
диаграммной ленты                 200
мм/ч

                                                     -10

    Чувствительность
электрометра              2 x 10   А

    Время удерживания
фенола                   5 мин. 20 сек.

На хроматограмме
измеряют площади пиков фенола и по средним значениям из 5 измерений
устанавливают градуировочную характеристику. Проверку градуировочной
характеристики проводят 1 раз в месяц и при смене партии реактивов.

Эффективность
извлечения фенола из воды методом газовой экстракции составляет 77 - 86%.
Полнота сорбции фенола силохромом С-80 97 +/- 5%, а полнота экстракции
микропримесей фенола диэтиловым эфиром составляет 95%.

 

7.4.
Отбор проб

 

Отбор проб проводят
согласно ГОСТу 2761-84, 4979-49 и 17.1.5.04-81, в бутыли из темного стекла,
добавляя в каждую бутыль по 2 куб. см раствора серной кислоты в расчете на 1
куб. дм воды. Если в пробе присутствует хлор или другие окислители, добавляют
0,1 г сульфита натрия на 1 куб. дм воды. Срок хранения проб воды не более 3
суток при температуре не выше + 4° C и при pH менее 2.

 

8.