ГОСТ
6709-72

    Дидецилфталат,
МР                        ТУ 6-09-958-63

    Метилакрилат                             ТУ 8П-145-68

   
Метилметакрилат                         
ТУ ИРЕА 29-66

    Полиметилсилоксан
ПМС-100

   
Полифенилметилсилоксан ПФМС-4           
ГОСТ 15866-70

    Силохром С-80,
фр. 0,25 - 0,50 мм        ТУ 6-09-17-48-74

    Хроматон
N-AW-HMDS, 0,2 - 0,25 мм

    Эфир для наркоза

 

4.
Требования безопасности

 

4.1. При работе с
реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с
токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении
измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила
электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по
эксплуатации прибора.

 

5.
Требования к квалификации оператора

 

К выполнению измерений
допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера - химика, с опытом работы
на газовом хроматографе.

 

6.
Условия измерений

 

При выполнении
измерений соблюдают следующие условия:

6.1. Процессы приготовления
растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно
ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10)° C, атмосферном давлении 630
- 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

6.2. Выполнение
измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных
технической документацией к прибору.

 

7.
Подготовка к выполнению измерений

 

Перед выполнением
измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка
хроматографа, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки,
установление градуировочной характеристики, отбор проб.

 

7.1.
Приготовление растворов

 

Исходный раствор
метилакрилата и метилметакрилата для градуировки (с = 1,0 мг/куб. см). 50 мг
каждого вещества вносят в мерные колбы вместимостью 50 куб. см, доводят объем
до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Растворы стабильны в
течение 6 часов.

Рабочие растворы
метилакрилата и метилметакрилата для градуировки (с = 1,0 мг/куб. дм). 1,0 куб.
см каждого исходного раствора вносят в мерные колбы вместимостью 1000 куб. см,
доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
Растворы стабильны в течение 6 часов.

 

7.2.
Подготовка хроматографа

 

Из испарителя
хроматографа извлекают газонаправляющую трубку и помещают втулку для фиксации
сорбционной трубки. При проведении измерений втулка находится в испарителе
постоянно.

 

7.3.
Подготовка хроматографической колонки

и
сорбционной трубки

 

Для определения
концентрации метилакрилата и метилметакрилата используют 3 хроматографические
колонки. Колонку N 1 заполняют насадкой, состоящей из 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4
на хроматоне. 10 г ПМС-100 и 20 г ПФМС-4 растворяют в эфире и полученным
раствором заливают 100 г твердого носителя. Фарфоровую чашку с насадкой
помещают на водяную баню и, перемешивая, доводят насадку до сыпучего состояния.

Колонки N 2 и 3
заполняют насадкой, состоящей из 15% дидецилфталата на Хроматоне NAW. 15 г
дидецилфталата растворяют в эфире и полученным раствором заливают 100 г
твердого носителя. Испарение эфира и подсушивание насадки проводят
вышеуказанным способом.

Хроматографические
колонки и сорбционные трубки перед заполнением насадками промывают горячей
водой, дистиллированной водой, ацетоном, высушивают в токе газа - носителя и
заполняют насадками с помощью вакуумного насоса. Колонки N 2 и 3 соединяют
последовательно с помощью тефлоновой муфты. Заполненные колонки помещают в термостат
прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют при 150° C в течение 8
часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на
рабочий режим и записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии
колонка готова к работе.

Насадка для
сорбционных трубок. 0,5 г ПМС-100 растворяют в эфире и полученным раствором
заливают 10 г силохрома C-80. Испарение эфира и подсушивание насадками проводят
вышеуказанным способом. Сорбционные трубки заполняют готовой насадкой (по 0,4
г) и кондиционируют в испарителе хроматографа при 200° C в течение 2 часов.
Если нулевая линия стабильна, сорбционную трубку вынимают из испарителя,
охлаждают и герметизируют стеклянными заглушками. Срок хранения
кондиционированной сорбционной трубки - 1 неделя.

 

7.4.
Установление градуировочной характеристики

 

Градуировочный
коэффициент устанавливают методом абсолютной градуировки на 5 сериях
градуировочных растворов метилакрилата и метилметакрилата. Каждую серию,
состоящую из 6 растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 100 куб. см. Для
этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с
табл. 1, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно
перемешивают.

 

Таблица 1

 

РАСТВОРЫ

ДЛЯ
УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ
ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ МЕТИЛАКРИЛАТА

И
МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА

 




Номер раствора     



1 


2 


3 


4 


5 


6  




Объем рабочего р-ра       

(с = 1,0 мг/куб. дм),     
куб. см                   


0,5 


0,8 


1,0 


5,0 


8,0 


10,0 




Концентрация метилакрилата
и метилметакрилата,       
мг/куб. дм                


0,005


0,008


0,010


0,050


0,080


0,100




 

В поглотительные
приборы с пористой пластинкой вводят по 5,0 куб. см градуировочных растворов
каждой концентрации и проводят газовую экстракцию. Для этого к входному концу
поглотительного прибора присоединяют источник газа - экстрагента (азота), к
выходному - сорбционную трубку. Через поглотительный прибор пропускают азот со
скоростью 0,1 куб. дм/мин. в течение 10 мин. Скорость пропускания азота
контролируют реометром. Сорбционную трубку с отобранной пробой помещают в
испаритель и анализируют в следующих условиях:

Температура
термостата колонок:

                    
с дидецилфталатом            90°
C

                    
со смешанными фазами         70°
C

    Температура испарителя                        160° C

    Расход газа -
носителя (азота)                40 куб. см/мин.

    Расход
водорода                              
40 куб. см/мин.

    Расход
воздуха                               
400 куб. см/мин.

    Время удерживания
на колонке с дидецилфталатом:

                      
метилакрилата              6 мин.
17 сек.

                      
метилметакрилата           10
мин. 10 сек.

    Время удерживания
на колонке со смешанными фазами:

                       метилакрилата              5 мин. 23 сек.

                      
метилметакрилата           9 мин.
53 сек.

На полученной
хроматограмме измеряют высоты пиков метилакрилата и метилметакрилата и по
средним значениям из 5 серий вычисляют градуировочный коэффициент K для каждого
вещества:

 

                                C

                           
K = -, где

                                Х

 

C - концентрация
градуировочного раствора, мг/куб. дм;

X - высота
хроматографического пика, см.

 

7.5.
Отбор проб

 

Для анализа отбирают
200 куб. см воды по ГОСТу 2761-84, 4979-49 и 17.1.5.04-81. Пробу помещают в
склянки с притертыми пробками, заполняя доверху. Срок хранения пробы - 6 часов.

 

8.
Выполнение измерений

 

5,0 куб. см
исследуемой воды помещают в поглотительный прибор с пористой пластинкой и
анализируют аналогично п. 7.3. На полученной хроматограмме измеряют высоту
пиков метилакрилата и метилметакрилата.

 

9.
Вычисление результатов измерений

 

Концентрацию метилакрилата
и метилметакрилата в пробе (мг/куб. дм) вычисляют по формуле:

 

                         
C = K x X, где

 

K - градуировочный
коэффициент, мг/куб. дм x см;

X - высота
хроматографического пика, см.

 

Методические указания
разработаны: Е.А. Комраковой (Нижегородский НИИ гигиены труда и профзаболеваний).

 

 

 

 

 

 

Утверждены

Первым заместителем
Председателя

Госкомсанэпиднадзора
России,

заместителем Главного

государственного
санитарного

врача Российской
Федерации

31 октября 1996 года

 

Дата введения - с
момента

утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ

БУТИЛАКРИЛАТА И БУТИЛМЕТАКРИЛАТА В ВОДЕ

 

МУК 4.1.657-96

 

Настоящие
методические указания устанавливают количественный газохроматографический
анализ воды централизованного хозяйственно - питьевого водоснабжения для
определения в ней содержания бутилакрилата и бутилметакрилата в диапазоне
концентраций 0,005 - 0,1 мг/куб. дм.

 

    CH = CH - COOC
H                          мол. масса 128,17

      2           4 9

 

Бутилакрилат -
бесцветная жидкость, температура кипения - 147,4° C, плотность - 0,91 г/куб.
см. Растворяется в спиртах, эфире, в воде - 0,32 % при 20° C.

Бутлакрилат обладает
наркотическим и общетоксическим действием, относится к 4 классу опасности. ПДК
в воде водных объектов хозяйственно - питьевого и культурно - бытового
водопользования 0,01 мг/куб. дм (мг/л).

 

    CH = C(CH ) -
COOC H                      мол. масса
142,2

      2      3        4 9

 

Бутилметакрилат -
жидкость, температура кипения - 163,0° C, плотность - 0,89 г/куб. см.
Растворяется в органических растворителях. Растворяется в воде - 0,32% при 20°
C.

Бутилметакрилат
обладает наркотическим и общетоксическим действием. ПДК в воде водных объектов
хозяйственно - питьевого и культурно - бытового водопользования 0,02 мг/куб. дм
(мг/л).

 

1.
Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает
выполнения измерений с погрешностью, не превышающей +/- 10%, при доверительной
вероятности 0,95.

 

2.
Метод измерений

 

Измерения
концентраций бутилакрилата и бутилметакрилата выполняют методом газожидкостной
хроматографии с пламенно - ионизационным детектированием. Концентрирование
веществ из воды осуществляют газовой экстракцией на твердый сорбент.
Термодесорбцию проводят в испарителе прибора.

Нижний предел
измерения в объеме пробы 0,005 мг/куб. дм.

    Определению
не   мешают   спирты   C   -  
C  ,  метилакрилат,

                                        1      
4

этилакрилат, метилметакрилат,  акриловая и 
метакриловая  кислоты,

ароматические углеводороды.

 

3.
Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы,
реактивы

 

При выполнении
измерений применяют следующие средства измерений, всп