> 

Методика обеспечивает
выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 20,5%, при
доверительной вероятности 0,95.

 

2.
Метод измерений

 

Измерения
концентраций масляного альдегида, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя,
2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде водоемов выполняют методом
газожидкостной хроматографии с пламенно - ионизационным детектированием.
Определение проводят как без концентрирования (бутаналь и изобутанол) в случае
ожидаемых высоких концентраций, так и с концентрированием всех указанных
веществ. Концентрирование осуществляют прямой перегонкой пробы с отбором 1 куб.
см дистиллата и последующим вводом его аликвотной части в хроматограф.

    Определению
не  мешают  углеводороды  C  - 
C  ,   изомасляный

                                           1     10

альдегид, 
ацетон,  метилэтилкетон,  бензол, 
этилбензол, ксилолы,

стирол, фенол. Определению изобутанола мешает толуол.

 

3.
Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы,
реактивы

 

При выполнении
измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы и реактивы.

 

3.1.
Средства измерений

 

    Хроматограф
газовый с пламенно -

    ионизационным
детектором

    Линейка
измерительная

    с ценой деления 1
мм                  ГОСТ 427-75

    Лупа измерительная                    ГОСТ 8309-75

    Микрошприц
МШ-10М                     ГОСТ 8043-75

    Пипетки
4,5-2-1,2; 6,7-2-5,10         ГОСТ
20292-74

    Посуда стеклянная
лабораторная        ГОСТ 1770-74,

                                          20292-74Е

    Секундомер СДС,
пр. 1-2-000           ГОСТ 5072-79

 

                 3.2.
Вспомогательные устройства

 

   
Хроматографическая колонка из

    стекла длиной 2 м
и внутренним

    диаметром 3 мм

    Насос вакуумный
водоструйный          ГОСТ 10696-75

    Редуктор
водородный                   ТУ
26-05-463-76

    Редуктор
кислородный                  ТУ
26-05-235-70

    Установка из
стекла для перегонки

    (см. рис.)

                          3.3. Материалы

 

    Азот сжатый в
баллоне                 ГОСТ 9293-74

    Воздух сжатый в
баллоне               ГОСТ 11882-73

    Водород сжатый в
баллоне              ГОСТ 3022-89

    Стекловата

 

                         
3.4. Реактивы

 

    Альдегид
масляный, свежеперегнанный,

    с концентрацией
не ниже 97%

    Вода
дистиллированная                 ГОСТ
6709-77

    Спирт бутиловый
нормальный

    технический                           ГОСТ 5208-81

    Спирт
изобутиловый технический        ГОСТ 9536-79

    2-Этилгексаналь,
свежеперегнанный,

    с концентрацией
не ниже 97%

    2-Этилгенсеналь,
свежеперегнанный,

    с концентрацией
не ниже 97%

    2-Этилгексанол
технический            ГОСТ 26624-85

    Хроматон
N-AW-DMCS с 15% мас.

    реоплекса-400
(или ПЭГА), фракции

    0,16 - 0,2 мм
(Чехия) - готовая

    насадка для
хроматографической

    колонки

 

4.
Требования безопасности

 

4.1. При работе с
реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с
токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении
измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила
электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по
эксплуатации прибора.

 

5.
Требования к квалификации операторов

 

К выполнению
измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера - химика, с
опытом работы на газовом хроматографе.

 

6.
Условия измерений

 

При выполнении
измерений соблюдают следующие условия:

6.1. При проведении
процессов приготовления растворов и подготовки проб к анализу соблюдают
следующие условия:

    температура
воздуха                 20 +/- 10° C

    атмосферное
давление                630 - 800 мм рт.
ст.

    влажность воздуха
не более          80% (при 25° C)

6.2. Выполнение
измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых
технической документацией к прибору.

 

7.
Подготовка к выполнению измерений

 

Перед выполнением
измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка
хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор
проб.

 

7.1.
Приготовление растворов

 

Исходные растворы
бутаналя (с = 20,05 мг/куб. дм и с = = 96,2 мг/куб. дм). 5 куб. мм (4,01 мг) и
6 куб. мм (4,81 мг) вещества вносят соответственно в мерные колбы вместимостью
200 и 50 куб. см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Исходные растворы
изобутанола (с = 96,2 мг/куб. дм и с = = 60,15 мг/куб. дм). 6 куб. мм (4,81 мг)
и 15 куб. мм (12,0 мг) вещества вносят соответственно в мерные колбы
вместимостью 50 и 200 куб. см, доводят дистиллированной водой до метки и
перемешивают.

Исходный раствор
бутанола (с = 12,15 мг/куб. дм). 3 куб. мм (2,43 мг) бутанола вносят в мерную
колбу вместимостью 200 куб. см, доводят дистиллированной водой до метки и
перемешивают.

Исходные растворы
2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола с концентрациями
соответственно (с = 3,28; 6,78 и 33,3 мг/куб. дм). 4 куб. мм (3,28 мг) 2-этилгексаналя,
8 куб. мм (6,78 мг) 2-этилгексеналя и 8 куб. мм (6,66 мг) 2-этилгексанола
вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 1000, 1000 и 200 куб. см,
доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Сроки хранения
исходных растворов, используемых при градуировке веществ без концентрирования
(бутаналь и изобутанол), 2 недели при температуре +/- 20° C. Все градуировочные
растворы, используемые при градуировке веществ с концентрированием пробы,
готовятся перед использованием.

 

7.2.
Подготовка хроматографической колонки

 

Сухую чистую
хроматографическую колонку с помощью водоструйного насоса заполняют готовой
насадкой, закрывают концы стекловатой, помещают в термостат хроматографа и, не
присоединяя к детектору, продувают азотом со скоростью 30 - 40 куб. см/мин. в
течение 15 часов при температуре 60, 90, 120, 140 и 160° C
(соответственно по 3 ч при каждой температуре) и 5 ч при температуре 180° C.
После охлаждения термостата колонку подсоединяют к детектору и записывают
нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

 

7.3.
Установление градуировочной характеристики

 

Градуировочную
характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных
растворах индивидуальных веществ в воде. Она выражает зависимость среднего
значения высоты пика вещества (мм) на хроматограмме от его концентрации
(мг/куб. дм) в пробе воды и строится по 3 стандартным сериям растворов, каждая
из которых состоит из 6 растворов.

Для градуировки
бутаналя и изобутанола при анализе в области высоких концентраций (без
концентрирования) в мерные колбы вместимостью 50 куб. см вносят соответствующие
количества их исходных растворов согласно табл. 3

 

Таблица 3

 

ГРАДУИРОВОЧНЫЕ
РАСТВОРЫ БУТАНАЛЯ И ИЗОБУТАНОЛА

БЕЗ
ИСПОЛЬЗОВАНИЯ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ

 




Номер раствора      



1 


2 


3 


4 


5  


6  




Объем исходного р-ра       
бутаналя                   
(с = 20,05 мг/куб. дм),    
куб. см                    


0,3 


0,6


1,2


2,4


3,0 


6,0




Концентрация бутаналя,     
мг/куб. дм                 


0,12


0,24


0,48


0,96


1,2 


2,4




Объем исходного р-ра       
изобутанола                
(с = 96,2 мг/куб. дм),     
куб. см                    


0,6 


1,2


2,4


4,0


8,0 


15,0




Концентрация изобутанола,  
мг/куб. дм                 


1,15


2,31


3,45


4,6


9,2 


29,0




 

2 куб. мм каждого из
градуировочных растворов вводят в испаритель хроматографа и проводят
определение не менее 3 раз.

Для градуировки
бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и
2-этилгексанола с проведением концентрирования в колбы вместимостью 1000 куб.
см вносят 800 куб. см дистиллированной воды с каждым из анализируемых веществ
согласно табл. 4 (общий объем раствора 800 +/- +/- 10 куб. см).

 

Таблица 4

 

ГРАДУИРОВОЧНЫЕ
РАСТВОРЫ БУТАНАЛЯ, БУТАНОЛА, ИЗОБУТАНОЛА,

2-ЭТИЛГЕКСАНАЛЯ,
2-ЭТИЛГЕКСЕНАЛЯ И 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА

ПРИ
ИСПОЛЬЗОВАНИИ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ

 




Номер раствора   


1  


2  


3  


4  


5  


6  




Объем исходного р-ра 

бутаналя (с =        
= 96,2 мг/куб. дм),  
куб. см              


1,000


2,000


4,000


8,000


14,000


20,000




Концентрация бутаналя,
мг/куб. дм           


0,120


0,240


0,480


0,960


1,200


2,400




Объем исходного р-ра 

изобутанола          
(с = 60,15 мг/куб. дм)
куб. см              


1,000


2,000