а - объем (куб. см)
0,1 М раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование контрольного опыта;

в - объем (куб. см)
0,1 М раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование пробы;

K - коэффициент,
равный 1,5 мг/куб. см.

Срок хранения
раствора формальдегида 14 дней в склянке из темного стекла.

Рабочий раствор N 1
формальдегида (с = 10 мг/куб. дм) в дистиллированной воде готовят из исходного
раствора. Срок хранения не более 7 дней.

Рабочий раствор N 2
формальдегида (с = 0,1 мг/куб. дм). 1,0 куб. см рабочего раствора N 1 формальдегида
(с = = 10 мг/куб. дм) помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят
до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Раствор готовят в
день анализа.

0,02% раствор
2,4-динитрофенилгидразина в 2 М хлористоводородной кислоте. 50 мг реактива
вносят в мерную колбу вместимостью 250 куб. см, доводят до метки 2 М кислотой и
тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 30 дней.

 

7.2.
Подготовка хроматографической колонки

 

Перед заполнение
насадкой хроматографическую колонку промывают дистиллированной водой, ацетоном,
гексаном и высушивают в токе инертного газа. Заполнение хроматографической
колонки насадкой проводят с помощью вакуумного водоструйного насоса. Концы
колонки закрывают стекловолокном и, не подключая к детектору, кондиционируют в
токе газа - носителя (азота) с расходом 40 куб. см/мин. при температуре 200° C
в течение 12 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают
нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка
готова к работе.

 

7.3.
Установление градуировочной характеристики

 

Градуировочную
характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных
растворах формальдегида. Она выражает зависимость высоты пика
2,4-динитрофенилгидразона формальдегида на хроматограмме (мм) от массы
формальдегида (мкг) и строится по 5 сериям раствора для градуировки.

Каждую серию,
состоящую из 6 растворов, готовят в пенициллиновых флаконах на 10 куб. см. Для
этого в каждый флакон помещают 1 куб. см градуировочного раствора в
соответствии с табл. 1, добавляют в каждый по 1 куб. см 0,02% раствора
2,4-динитрофенилгидразина в 2 М хлороводородной кислоте и 1 куб. см толуола.
Полученную смесь периодически встряхивают в течение 30 мин.

 

Таблица 1

 

РАСТВОРЫ

ДЛЯ
УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ
ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА

 




Номер раствора      



1 


2 


3 


4 


5  


6  




Объем рабочего раствора    
формальдегида N 1          
(с = 10  мг/куб. дм),      
куб. см                    


0 


0  


0  


0 


0,1


1,0




Объем рабочего раствора    
формальдегида N 2          
(с = 0,1 мг/куб. дм),      
куб. см                    


0 


0,2


0,5


1,0


0  


0  




Содержание формальдегида,  
мкг                        


0 


0,02


0,05


0,1


1,0


10,0




 

Растворы доводят
дистиллированной водой до объема 1,0 куб. см (кроме раствора N 6), затем
переливают в конусообразную пробирку емкостью 10 куб. см и после расслоения
жидкости отбирают пипеткой нижний водный слой и отбрасывают. Верхний толуольный
слой, содержащий 2,4-динитрофенилгидразон формальдегида, упаривают досуха на
роторном испарителе (в токе азота) на водяной бане 35 - 40° C. К желто -
красному осадку добавляют микрошприцем 50 куб. мм толуола и перемешивают
раствор до полного растворения осадка. 2 куб. мм полученного раствора вводят в
испаритель хроматографа на анализ при следующих условиях:

    Температура
термостата колонок              200° C

    Температура
испарителя                      250° C

    Температура
детектора                       250° C

    Расход газа -
носителя (азота)              25 куб.
см/мин.

    Расход
водорода                             25
куб. см/мин.

    Расход
воздуха                              250
куб. см/мин.

                                                      -10

    Шкала по току
усилителя                     5 x
10   А

    Скорость движения
диаграммной ленты         200 мм/час

    Время удерживания

   
2,4-динитрофенилгидразона формальдегида     2 мин. 5 сек.

    Время удержания
толуола                     35 сек.

На полученной
хроматограмме измеряют высоты пика гидразонов и по средним результатам из 5
серий строят градуировочную характеристику.

 

7.4.
Отбор проб

 

Отбор проб воды
проводят в соответствии с ГОСТом 2874-82, 4979-49, 17.1.5.04-81 в бутыли из
темного стекла. Срок хранения проб - 24 ч.

 

8.
Выполнение измерений

 

1,0 куб. см
анализируемой воды помещают в пенициллиновый флакон вместимостью 10 куб. см,
далее подготавливают и анализируют пробу аналогично растворам для градуировки
(п. 7.3).

 

9.
Вычисление результатов измерений

 

Концентрацию
формальдегида в воде (мг/куб. дм) вычисляют по формуле:

 

                               m

                        
C = -----, где

                               V

 

m - масса
формальдегида в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мкг;

V - объем пробы воды,
взятый для анализа, куб. см.

 

Методические указания
разработаны А.Г. Малышевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды
им. А.Н. Сысина РАМН), А.А. Беззубовым, Ю.С. Друговым (Аналитический центр
Геологического института РАН).

 

 

 

 

 

 

Утверждены

Первым заместителем
Председателя

Госкомсанэпиднадзора
России,

заместителем Главного

государственного
санитарного

врача Российской
Федерации

31 октября 1996 года

 

Дата введения - с
момента

утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

БУТАНАЛЯ, БУТАНОЛА, ИЗОБУТАНОЛА, 2-ЭТИЛГЕКСАНАЛЯ,

2-ЭТИЛГЕКСЕНАЛЯ И 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА В ВОДЕ

 

МУК 4.1.654-96

 

Настоящие
методические указания устанавливают количественный газохроматографический
анализ воды централизованного хозяйственно - питьевого водоснабжения для
определения в ней содержания бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя,
2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в диапазоне концентраций соответственно 0,12
- 2,4; 0,015 - 0,3; 0,075 - 29; 0,004 - 0,08; 0,009 - 0,17; 0,04 - 0,8 мг/дм.

Физико - химические
свойства указанных веществ представлены в табл. 1, а их гигиенические нормативы
в воде централизованного хозяйственно - питьевого водоснабжения - в табл. 2.

 

Таблица 1

 

ФИЗИКО
- ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ

 

+----------------------------------------------------------------+

¦Наименование¦Брут-  ¦ Мол. ¦Tкип., ¦Плотность,¦  Растворимость  ¦

¦ 
вещества  ¦то -   ¦масса ¦ 
°C   ¦г/куб. см +--------T--------+

¦            ¦формула¦     
¦       ¦          ¦ в воде ¦этаноле,¦

¦            ¦       ¦      ¦      
¦          ¦(20° C),¦эфире,  ¦

¦            ¦       ¦      ¦      
¦          ¦ мас. % ¦толуоле ¦

+------------+-------+------+-------+----------+--------+--------¦

¦Бутаналь    ¦C H O  ¦ 72,1 ¦  75,1 ¦ 
0,802   ¦ 7,1    ¦неогра- ¦

¦(масляный   ¦ 4 8   ¦      ¦      
¦          ¦        ¦ниченная¦

¦альдегид)   ¦       ¦      ¦      
¦          ¦        ¦        ¦

+------------+-------+------+-------+----------+--------+--------¦

¦Бутанол (бу-¦C H  O ¦ 74,1 ¦ 117,3 ¦  0,810   ¦ 7,9    ¦ то же 
¦

¦тиловый     ¦ 4 10  ¦      ¦      
¦          ¦        ¦        ¦

¦спирт)      ¦       ¦      ¦      
¦          ¦        ¦        ¦

+------------+-------+------+-------+----------+--------+--------¦

¦Изобутанол  ¦C H  O ¦ 74,1 ¦ 108,0
¦  0,802   ¦ 9,0    ¦ то же  ¦

¦(изобутило- ¦ 4 10  ¦     
¦       ¦          ¦        ¦        ¦

¦вый спирт)  ¦       ¦      ¦      
¦          ¦        ¦        ¦

+------------+-------+------+-------+----------+--------+--------¦

¦2-Этилгекса-¦C H  O ¦128  
¦ 163,0 ¦  0,820   ¦ 0,07  
¦ то же  ¦

¦наль        ¦ 8 16  ¦      ¦      
¦          ¦        ¦        ¦

+------------+-------+------+-------+----------+--------+--------¦

¦2-Этилгексе-¦C H  O ¦126  
¦ 175,5 ¦  0,848   ¦ 0,07  
¦ то же  ¦

¦наль        ¦ 8 14  ¦      ¦      
¦          ¦        ¦        ¦

+------------+-------+------+-------+----------+--------+--------¦

¦2-Этилгекса-¦C H  O ¦130,2 ¦ 184,2 ¦  0,832   ¦ 0,1    ¦ то же 
¦

¦нол         ¦ 8 18  ¦      ¦      
¦          ¦        ¦        ¦

+----------------------------------------------------------------+

 

Таблица 2

 

ПРЕДЕЛЬНО
ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ВЕЩЕСТВ В ВОДЕ

 




Наименование вещества        


ПДК, мг/л        




Бутаналь                              


-            




Бутанол                               


0,10          




Изобутанол                            


0,15          




2-Этилгексаналь                       


-            




2-Этилгексеналь                       


-            




2-Этилгексанол                        


0,15          




 

1.
Погрешность измерений