illcolor="window">

  ,

                  где
p — барометрическое давление, бар;

                  Т — температура
воздуха в пробе, 5°С.

7.2. Предельная
чувствительность

                   Предельная масса диоксида
серы, которую можно зарегистрировать в 10 мл пробного раствора ТХР равна 0,2 и
1,0 мкг (основана на вдвое большей стандартной девиации). Это соответствует
массовому содержанию диоксида серы в пределах от 7 до 33 мкг/м3 (0,02—0,011 частей/млн) в пробе
воздуха объемом 30 л (например, при заборе в течение часа со скоростью 0,5
л/мин).


7.3. Точность


                   Точность данного метода пока
еще не определена в диапазоне возможных концентраций диоксида серы, неизвестна
также и абсолютная степень улавливания для широкого разнообразия возможных
систем забора проб и проведения анализа.

                   Относительная стандартная
девиация сравнимого ТХР-метода для репликации была определена на уровне 17
мкг/м3 при
концентрации 1000 мкг/м3 [1].

8.    Литература


                   1. H.C. McKee., R.E.
Chlders, O. Saenz. Collaborative Study of Reference Method for
Determination of Sulphur Dioxide in the Atmosphere [Совместное изучение
образцового метода определения содержания диоксида серы в атмосфере]
(Параросанилиновый метод). Контракт СРА 70—40, Проект SwRI 21—2811. Управление
по охране окружающей среды, Research Triangle Park, N.C., Сентябрь 1971 г.




Приложение А


Образцы
поглотителей

 

 

 

 

 

 






Колба Муенке
75 мл, с четырмя отверстиями, одно
из которых
в дне, диаметр каждого 1,5


Миниатюрный импинжер




.




Приложение В

Калибровка
концентрированного раствора
бисульфита натрия (п. 4.9)

В.1.       Реагенты

В.1.1.
Раствор йода, 0,05 моль/л. Концентрированный раствор

                   Отвеcьте 12,7 г йода I2в химический стакан емкостью 250
мл, добавьте 40 г йодида калия КI и 25 мл воды. Взболтайте до получения
однородного раствора и перелейте его порциями в волюметрическую колбу емкостью
1 л. Дополните водой до верхней отметки.

В.1.2.
Рабочий раствор йода, примерно 0,005 моль/л

                   Разбавьте 50 мл йодного
концентрированного раствора (п. В.1.1) в 500 мл воды.

В.1.3.
Индикаторный раствор крахмала, 0,2%

                   Разотрите 0,4 г растворимого
крахмала и 0,002 г йодида ртути (II) HgI2 (консервант) с небольшим
количеством воды и постепенно добавляйте эту пасту к 200 мл кипящей воды.
Продолжайте кипятить до тех пор, пока раствор не станет светлым, остудите, а
затем перелейте его в закупоривающуюся бутыль.

В.1.4. Раствор тиосульфата натрия, приблизительно 0,1
моль/л

                   Растворите 25 г тиосульфата
натрия Na2S2O3u 5H2O в 1 литре свежевскипяченной и
дистиллированной воды и добавьте в раствор 0,1 г углекислого натрия. Оставьте
раствор на сутки до калибровки. Для проведения калибровки отвесьте 1,5 г йодата
калия KIO3
стандартного вида, высушенного при 180°С, и поместите его в
волюметрическую колбу 500 мл; затем налейте воду до верхней отметки и
растворите в ней химикат. В колбу с йодом емкостью 500 мл накапайте 50 мл
раствора йодата. Добавьте 2 г йодида калия и 10 мл разбавленной в пропорции
1:10 соляной кислоты. Закройте колбу пробкой. Через 5 мин протитруйте раствором
тиосульфата натрия до образования светложелтого цвета. Добавьте 5 мл
крахмального индикатора и завершите титрование. Подсчитайте молярность М
раствора тиосульфата натрия по формуле



В.1.5.Раствор тиосульфата натрия, примерно 0,01 моль/л

                   Разбавьте 50,0 мл раствора
тиосульфата натрия (п. В.1.4) 500 мл воды и перемешайте. Раствор не подлежит
длительному хранению и должен готовиться в день использования разбавленным
калиброванным раствором тиосульфата натрия (п. В.1.4).

В.2.       Процедура

                   Налейте 25 мл воды в колбу
500 мл и накапайте туда пипеткой 50 мл раствора йода (п. В.1.2) (это будет
колба А — холостая проба). Накапайте 25 мл концентрированного раствора
бисульфита натрия (п. 4.9) во вторую колбу емкостью 500 мл и 50 мл раствора
йода (п. В.1.2) (это будет колба В — проба). Взболтайте колбу и оставьте на 5
мин для реакции. С помощью бюретки, содержащей раствор тиосульфата натрия (п.
В.1.5), протитруйте содержимое каждой колбы по очереди до образования
светложелтого цвета. Затем добавьте 5 мл раствора крахмала (п. В.1.3) и
продолжайте титрование пока не исчезнет голубой цвет. Подсчитайте концентрацию
диоксида серы в концентрированном растворе бисульфита натрия (п. 4.9):



                   где А — объем раствора
тиосульфата натрия (п. В.1.5), необходимый для титрования холостой пробы, мл;

                   В — объем раствора тиосульфата
натрия (п. В.1.5), необходимый для титрования пробы, мл;

                   М — молярность раствора
тиосульфата натрия, равная 0,01;

                   К — весовой микроэквивалент
диоксида серы, равный 32,039;

                   V — израсходованное количество
концентрированного раствора бисульфита
натрия, мл.

Содержание диоксида серы в калибровочном растворе (п. 4.10)
определяется путем деления результата на 50.




Приложение С

Удаление ртути
из остаточных растворов

В
этом Приложении приводится описание метода по удалению ртути из остаточных растворов,
образующихся при использовании поглощающего раствора (п. 4.2)

С.1. Реактивы

С.1.1.
Раствор гидроокиси натрия, примерно 400 г NaOH на 1 литр.

С.1.2.
Перекись водорода Н2О2,
примерно 30%, пригодного для технических целей.

С.1.3.
Сульфид натрия Na2S u 9H2O, пригодного для технических
целей.

С.2. Процедура


                   В полиэтиленовую емкость
объемом примерно 50 л соберите остаточные растворы с повышенным содержанием
ртути, чтобы их можно было слить в сточную систему. Когда количество собранных
растворов достигнет примерно
40 л, добавьте в следующей последовательности при постоянном перемешивании с
помощью воздушной среды, пропускаемой через растворы, раствор гидроокиси натия
(п. С.1.1) в количестве, достаточном для реакции нейтрализации, затем добавьте
еще 400 мл. Добавьте 100 г сульфида натрия (п. С.1.3), а спустя 10 мин медленно
влейте 400 мл раствора перекиси водорода (п. С.1.2).

                   Оставьте смесь на сутки, а
затем слейте эту очищенную жидкость в канализационную систему. Осадок перелейте
в другую полиэтиленовую емкость.




Приложение D

Свойства и
очистка гидрохлорида параросанилина

D.1. Проверка реактива на чистоту

                   Разбавьте 1 мл раствора
параросанилина (ПРА) (п. 4.4) 100 мл дистиллированной воды. Долейте 5 мл в
волюметрическую колбу емкостью 50 мл и добавьте 5 мл буферного раствора
уксусно-кислотно-натриевого ацетата. Добавьте воду до верхней отметки и
перемешайте.

                   Оставьте раствор на час, а
затем измерьте поглощение раствора на спектрофотометре на длине волны 540 нм в
10-миллиметровой ячейке.

                   Подсчитайте концентрацию
параросанилина (PRA) по формуле

 ,

         где К = 21300.

                   Если чистота параросанилина
ниже 95%, реактив необходимо очистить с помощью одной из процедур, описание
которых приводится в пп. D.2 и D.3.

D.2. Очистка
с помощью экстракции

                   В разделительной воронке на
250 мл доведите до равновесного состояния 100 мл одновалентного бутанола и 100
мл одновалентной соляной кислоты HCl. Отвесьте 0,1 г гидрохлорида
параросанилина (ПРА) в химический стакан. Добавьте 50 мл равновесной кислоты и
оставьте на несколько минут. Налейте 50 мл равновесного 1-бутанола в
125-миллиметровую разделительную воронку. Кислотный раствор, содержащий
краситель, влейте в эту разделительную воронку и экстрагируйте. Фиолетовая
примесь перейдет в органическую фазу. Перелейте нижюю водную фазу в другую
разделительную воронку и добавьте туда 1-бутанол порциями по 20 мл. Этого
обычно бывает достаточно, чтобы устранить почти всю фиолетовую примесь, которая
участвует в реактивной заготовке. Если фиолетовая примесь все еще появляется в
1-бутаноловой фазе после пяти экстракций, выбросьте эту партию красителя.

                   По завершении экстракции
профильтруйте водную фазу через хлопчатобумажный томпон в 50-миллиметровую
волюметрическую колбу и добавьте до верха 1 М НСl. Этот реактив будет
приобретать желтоватокрасный цвет.

                  П
р и м е ч а н и е. Некоторые партии 1-бутанола содержат окислители, которые
реагируют с диоксидом серы. Проверить их наличие можно путем встряхивания 20 мл
1-бутанола с 5 мл 15%-ного раствора йодида калия. Если при этом появляется
желтая окраска в спиртовой фазе, продистиллируйте 1-бутанол для исключения
оксида серебра.

D.3. Очистка
перекристаллизацией

                   Растворите 1 г гидрохлорида
параросанилина в 250 мл в 2,5 М соляной кислоты. Оставьте раствор на два часа
при комнатной температуре. После фильтрации при добавлении небольшого
количества раствора 2,5 М гидроксида натрия параросанилин вторично выпадает в
осадок.

                   Соберите осадок в
фильтровочную воронку (пористость равна 3). Фильтрат должен быть бесцветным.
Промойте водой для удаления содеращегося в нем гидроксида натрия и
образовавшегося хлорида натрия.

                   Растворите осадок в 70 мл
метанола, доведенного до кипения, и затем добавьте 300 мл воды при температуре
80°С. Выдержите раствор при комнатной температуре.
Параросанилин медленно осядет. Рекристаллизуется примерно 64%. Параросанилин
темнеет при температурах 200—250°С и разлагается при температуре
285°С.

Литература

                   H.G.C. King, U.G. Pruden.
The determination of sulphur
dioxide with rosaline dyes.
(Г. Кинг, Ю.
Пруден "Определение содержания диоксида серы с помощью розалиновых
красителей"), Analyst 94, 43—48 (1969).

 

 

 






 









1 Статья 14 была изменена Директивой Совета
81/857/ЕЭС, последовавшей в связи с принятием Греции (ОJ № L 319, 07.11.81,
с.18), которая вступила в силу 1 января 1981 г., а также Актом о принятии
Испании и Португалии от 12 июня 1985 г., Приложение I, Глава X.1.k (ОJ № L 302,
15.11.85, с.9), который вступил в силу 1 января 1986 г., Статья 10 и Приложение
V были изменены Директивой Совета 89/427/ЕЭС от 21 июля 1989 г. (ОJ № L 201,
14.07.89, с.53). Окончательный срок применения Статьи 3 был введен Директивой
Совета 90/656/ЕЭС от 4 декабря 1990 г. о переходных мерах, применимых в
отношении Германии в связи с определенными положениями Сообщества, касающимися
защиты окружающей среды (ОJ № L 353, 17.12.89, с.59).





2  ОJ № С 83, 04.04.77, с.44.





3  ОJ № С 204, 30.08.76, с.34.





4  OJ № C 112, 20.12.73, с. 1.





5  OJ № С 139, 13.06.77, с.
1.





6  Для
территории бывшей ГДР этот конечный срок продлен до 31 декабря 1991 г.





7  То
же.





8  То
же.





9  В
соответствии с данной процедурой могут быть приняты специальные меры против
очевидных лазеек и с целью технической корректировки положений с тем, чтобы
обеспечить безусловное выполнение правил Со