раствора обратным
титрованием стандартным раствором тиосульфата натрия (см. Приложение В).
Раствор не подлежит длительному хранению.

4.10. Нормальный
раствор бисульфита натрия

                   Сразу после калибровки
концентрированного раствора бисульфита натрия
(п. 4.9) накапайте пипеткой 2,0 мл этого раствора в волюметрическую колбу 100
мл и долейте до верхней отметки раствор тетрахлорртутного натрия (п. 4.2).
Раствор сохраняется в течение одного месяца, если хранится при температуре 5°С.
При комнатной температуре раствор хранится только одни сутки.

5.    Аппаратура

5.1. Оборудование
для забора пробы

                   Описание оборудования,
используемого для забора проб, приводится в стандарте ISO/DIS 4219
"Качество воздуха. Определение газовых компонентов в окружающей воздушной
среде". На рис. 1 приводится схема такого оборудования.

 

Блок-схема
устройства для взятия проб


 

 

 

 

 

 






Забор
воздуха
 


Фильтр частиц и держатель фильтра


Поглотительный сосуд


Защитный фильтр


Газометр или регулятор потока воздуха


Насос для забора пробы




 

Рис. 1.

                   Вместо газометра можно
использовать иглу для подкожных инъекций в качестве входного канала в
термостат. В этом случае насос должен создавать давление
pd/puo 0,5 , где pd и pu — давления соответственно на
входе и на выходе иглы
(см. п. 5.5). Это устройство изображено на рис. 2.

 

 

 

 

 






Забор воздуха


Поглоти-
тельный
сосуд


Поглоти-
тельный сосуд


Коллектор


Манометр


Входной канал


Мано-метр


Насос




 

Рис. 2

5.2. Поглощающие
баллоны

                   Удовлетворяющие
данной цели поглощающие баллоны должны обладать поглощающей способностью для
диоксида серы не менее 95%. Примеры подходящих для этих целей поглощающих
баллонов приведены в приложении А.

                   Поглощающая
способность зависит от геометрии баллона, размера газовых пузырьков и
длительности их контакта с раствором. Ее можно определить, если вставить второй
поглощающий баллон вслед за первым в систему забора пробы и сопоставить
количество диоксида серы в первом баллоне с суммарным количеством в обоих
баллонах. При работе с миниатюрными импинжерами в условиях, о которых говорится
в п. 6.1, поглощающая способность должна быть лучше 98%.

                   Использование
смесей диоксида серы и воздуха для калибровки, как об этом говорится в п.
6.3.1, автоматически определяет поглощающую способность системы.

5.3. Поглотитель сероводорода

                   Представляет собой стеклянную
трубку, наполненную кварцевым волокном, пропитанным раствором, содержащим
0,5%-ный сульфат серебра Ag2SO4, и 2,5%-ным сульфатом калий-водорода KHSO4. Пропитка осуществляется
пропусканием раствора дважды через трубку и последующим высушиванием кварцевого
волокна путем нагрева в струе азота.

5.4. Баллоны
отбора проб

                   В этих баллонах,
представляющих собой полиэтиленовые емкости в 100 мл, поглощенная порция
воздуха доставляется в лабораторию.

5.5. Манометр

                   Для измерения давления при
использовании узкого пропускного канала вместо газометра используются два
манометра со шкалой до 1000 Па.

5.6. Спектрофотометр
или калориметр

                   Используется
спектрофотометр или калориметр, рассчитанные на измерение поглощения в
диапазоне 550 нм. При использовании спектрофотометра рабочая длина волны равна
548 нм. Если же применяется калориметр, то максимальное пропускание фильтра
должно находиться в диапазоне 550 нм. При использовании аппаратуры со
спектральной полосой шире 20 нм может возникнуть проблема отсутствия сигнала,
соответствующего реагенту.

                   Во
время измерений поглощения используйте одну и ту же ячейку для проб и
концентрированных растворов. Если используется более одной ячейки, они должны
быть одинаковыми с точки зрения спектрометрии.

6.    Процедура

6.1. Взятие
пробы

                   Влейте 10 мл раствора ТХР (п.
4.2) в поглощающий баллон и поместите его в систему забора пробы (рис. 1).
Защитите поглощающий раствор от прямого солнечного света во время взятия пробы,
прикрыв баллон, например, алюминиевой фольгой, чтобы предотвратить распад
раствора. Длительность процедуры и скорость забора воздуха зависят от
содержания диоксида серы в воздушной среде. При работе с миниатюрными
импинжерами объем забираемого воздуха должен составлять 0,5—1,0 л/мин.

                   Минимальное количество
забираемого воздуха должно составлять 25 л. Для получения найденных результатов
скорость воздушного потока и время забора пробы должны выбираться так, чтобы
поглощение составляло 0,5—3,0 мкг (0,2—1,2 мкл при температуре 25°С и
давлении 101,325 кПа) диоксида серы на 1 мл поглощающего раствора.

                   Если известно, что воздух
содержит сероводород, то он должен быть удален поглотителем сероводорода (см.
п. 5.3). Поместите поглотитель между фильтром частиц и поглощающим баллоном.

                   После взятия пробы определите
объем забранного воздуха и запишите температуру атмосферы и давление (см. п.
7.1, Примечание). Если до анализа проба должна храниться в течение более 24
часов, сохраняйте ее при температуре 5°С.

                  П р и м е ч а н и е.Если в пробном растворе образовался
осадок, то он скорее всего возник из-за реакции ртути Hg II с восстановленным
соединением серы. Перед анализом удалите осадок путем фильтрации или
центрифугованием.

6.2. Проведение
анализа

                   Пробы должны быть выдержаны в
течение не менее 20 мин после их забора, чтобы успел разложиться попавший в
пробу озон. Затем поместите пробный раствор в волюметрическую колбу емкостью 25
мл, используя примерно 5 мл воды для ее ополаскивания.

                   Приготовьте
холостую пробу, добавив 10 мл неиспользованного поглощающего раствора (п. 4.2)
в 25-миллиметровую волюметрическую колбу, добавьте реагенты, как об этом
говорится ниже, и считайте показания поглощения на дистиллированной воде,
используя 10-миллиметровые ячейки. Сравните это показание с тем, которое было
зарегистрировано для холостой пробы, когда готовилась калибровочная кривая.

                   Различия
между двумя значениями более 10% указывают на загрязнение дистиллированной воды
или реагентов или на разложение последних; в этом последнем случае нужно
приготовить свежие реагенты.

                   Добавьте
1 мл раствора сульфаминовой кислоты (п. 4.8) в каждую колбу и оставьте на 10
мин для реакции разложения нитрата из оксидов азота. Затем осторожно накапайте
в колбу из пипетки 2 мл раствора формальдегида (п. 4.7) и 5 мл
параросанилинового реагента (п. 4.6). Затем добавьте до верхней отметки
свежевскипяченной и остуженной дистиллированной воды и поставьте в термостат с
температурой 20°С. Через 30—60 мин измерьте поглощение пробы и
холостой пробы с дистиллированной водой в контрольной ячейке.

                   Не
оставляйте окрашенный раствор в ячейке, поскольку пленка краски затем отложится
на стенках.

                  П р и м е ч а н и е.
Фиксированные временные интервалы между давлениями каждого реагента, например
длительностью в 1 мин, обеспечат лучшее проявление цвета.

                  Растворы с поглощениями выше
тех, которые соответствуют самым большим концентрациям, используемым для
калибровки, можно разбавить заготовкой реагента в пропорции 1 : 6, чтобы
получить показания на шкале. Это показание, однако, значимо только в пределах n10%
действительного значения показателя поглощения.

6.3.   Калибровка


6.3.1. Калибровка
со смесью диоксида серы и воздуха

                   Смеси
диоксида серы и воздуха готовятся в соответствии со стандартом ISO/DIS 6349.

                   Для
подготовки калибровочной кривой, которая строится на осях
"поглощения" и "концентрация диоксида серы", необходимы, по
меньшей мере, четыре различных уровня концентрации диоксида серы в пределах,
указанных в разделе 2.

                   Процедура
взятия пробы и проведения анализа, как это описано в пп. 6.1 и 6.2,
соответственно, применяется в отношении каждой калибровочной газовой смеси.
Значения поглощения наносятся напротив данных значений концентрации диоксида
серы, и таким образом строится калибровочный график.


6.3.2. Калибровка с раствором бисульфита натрия

                   Накапайте пипеткой
градуированные количества стандартного раствора бисульфита натрия (п. 4.10) —
0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 мл в различные
25-миллиметровые волюметрические колбы. В каждую колбу добавьте достаточное количество
раствора тетрахлорртутного натрия (п. 4.2), чтобы общий объем был примерно 10
мл. Затем добавьте реагенты, как говорится в п. 6.2. Измерьте поглощение с
дистиллированной водой в контрольной ячейке. Для более высокой точности
необходимо использовать ванну с постоянной температурой. Температура при
калибровке не должна отличаться от температуры при проведении анализа более чем
на n1°С.

                   Нанесите на график значения
поглощений этих растворов (как ординаты) на оси расчетных значений диоксида
серы в микрограммах, как это сказано в Приложении В. Получается линейная
зависимость. Если используются
10-миллиметровые ячейки, то точка пересечения с вертикальной осью линии,
наилучшим образом совпадающей с точками, обычно находится в пределах 0,02
единицы поглощения в показаниях на холостой пробе (нулевой стандарт).

                   Оцените величину
калибровочного коэффициента (как обратная величина наклона линии). Этот
калибровочный коэффициент можно использовать для расчета результатов, при
условии отсутствия существенных изменений температуры и величины рН.
Рекомендуется оставить хотя бы одну контрольную пробу из числа участвующих в
замерах, чтобы этот показатель был более достоверным.

7.    Представление
результатов

7.1. Расчет


                   Рассчитайте массовое
содержание диоксида серы по формуле

SO2,

                   где SO2 — массовое содержание диоксида
серы в микрограммах на 1 м3;

                   f — калибровочный коэффициент (п.
6.3.2);

                   as — поглощение пробного раствора;

                   аb — поглощение холостого
раствора;

                   V — объем воздуха в пробе, м3.

                  П
р и м е ч а н и е. Если нужно получить массовое содержание диоксида серы при
нормальных условиях (25°С, 1 бар), объем
воздуха в пробе (V) необходимо заменить соответствующим значением объема
при нормальных условиях (VR):