ржанием сажи), проведенных по методу Организации экономического
сотрудничества и развития (ОЕСД) были преобразованы в гравиметрические единицы
по правилам ОЕСД (см. Приложение III).

 




Приложение III

Рекомендуемые
меры взятия проб и проведения анализа
для использования при выполнении настоящей Директивы

A.
Диоксид серы

Рекомендуемый метод взятия проб для определения содержания
диоксида серы предполагает использование оборудования, описание которого
приведено в международном стандарте ISO 4219, первое издание 15.09.79. Период
взятия проб обычно длится
24 часа.

Рекомендуемый метод анализа подробно изложен в Приложении V;
он основан на проекте международного стандарта ISO DP 6767, проверенного в
феврале 1979 г.: "Качество воздуха определяется содержанием массы диоксида
серы в воздушной среде — тетрахлорртуть (ТХР)/параросанилин". Этот метод
анализа основан на принципе каллориметрической реакции с параросанилином.

B.
Взвешенные частицы

Для определения состава черного дыма и перевода результатов
в гравиметрические единицы, метод, стандартизированный рабочей группой ОЕСД по
методам измерения степени загрязнения воздушной среды и методам наблюдения
(1964 г.), принят как рекомендуемый.

В отношении указанных выше методов, стандартизованных соответственно
ИСO и ОЕСД, лингвистические версии, опубликованные другими организациями, будут
рассматриваться как аудентичные вместе с другими версиями, которые комиссия
признает соответствующими упомянутым.




Приложение IV

Предельные
нормы содержания диоксида серы и взвешенных частиц
(при измерении гравиметрическим методом),
установленные в рамках действия положения Статьи 10(2)

Таблица
A

Предельные нормы содержания диоксида
серы и соответствующие нормы
содержания взвешенных частиц (при измерении гравиметрическим методом), мкг/м3




Период, по которому производится
расчет


Предельная норма для диоксида серы


Соответствующая норма для
взвешенных частиц




 
 
 
Год


80
(как средняя величина
средних значений за день, взятая за год)


>150
(как средняя величина
средних значений за день, взятая за год)




 


120
(как средняя величина
средних значений за день, взятая за год)


o150
(как средняя величина
средних значений за день, взятая за год)




 
 
 
Зима


130
(как средняя величина
средних значений за день, взятая за зимний период)


>200
(как средняя величина
средних значений за день, взятая за зимний период)




(с 1 октября
по 31 марта)


180
(как средняя величина
средних значений за день, взятая за год)


o200
(как средняя величина
средних значений за день, взятая за год)




 
 
 
Год


2501
(98
процентилей всех
средних за день, взятых
за год)


>350
(98
процентилей всех
средних за день, взятых
за год)




(складывается из
отдельных периодов измерения длительностью 24 часа)


3501
(98 процентилей всех
средних за день, взятых
за год)


o350
(98 процентилей всех
средних за день, взятых
за год)




_________________

1Страны-члены обязаны принять все необходимые меры к
тому, чтобы эта норма не превышалась в течение более трех дней подряд. Кроме
того, страны-члены должны сделать все необходимое для предотвращения или
снижения всех случаев, которые могут привести к превышению этой нормы.


Методы взятия проб и проведения анализа,
применяемые для выполнения положения Cтатьи 10(2) в отношении содержания:

(i)    Диоксида
серы

A    Метод взятия проб: метод, рекомендуемый в Приложении IIIA.

A    Метод анализа: метод, рекомендуемый в Приложении III. Процедура,
изложенная в Статье 10(1), применяется в этом случае.

(ii)   Взвешенные
частицы

A    Метод
взятия проб:

       1.    Взвешенные
частицы собираются на фильтре либо с мембраной, либо
из стекловолокна.

       2.    Система
забора пробы состоит из:

        A   фильтра,

        A   держателя фильтра,

        A   насоса,

        A   волюметрического ( объемного) газометра.

       3.    Система
забора пробы не включает в себя устройства разделения на фракции.

       4.    Забор
проб производится в течение 24 часов.

       5.    Фильтр
защищается от непосредственного оседания частиц в виде налета и от прямого
влияния атмосферных условий.

       6.    Используемый
фильтр должен иметь надежность задержания не менее 99% для частиц, имеющих
аэродинамический диаметр, равный 0,3 мкм.

       7.    Скорость
воздушного потока у поверхности фильтра составляет 33A55 см/с, включительно. Снижение
скорости в течение времени взятия пробы не должно превышать 5% при
использовании мембранных фильтров.

       8.    Число
операций по забору в течение года должно быть не менее 100 и эти операции в
указанный период должны производится с равными промежутками времени.

A    Метод
проведения анализа:

       а.    Анализ
по взвешиванию.

       b1. Мембранные
фильтры должны быть специально обработаны перед и после забора проб путем
выдерживания их при постоянной температуре в диапазоне 90A100§С в
течение двух часов с последующей выдержкой их перед взвешиванием в сушильном
шкафу в течение двух часов.

       b2. Стекловолоконные
фильтры должны быть специально обработаны перед и после забора проб путем
выдерживания их в течение 24 часов при температуре 20§С и при относительной влажности
50% перед взвешиванием.




ПРИЛОЖЕНИЕ V

Рекомендуемый
метод анализа на содержание диоксида серы

Качество воздуха, определяемое по массе диоксида серы в
окружающей воздушной среде методом тетрахлорртуть (ТХР)/параросанилин

1.    Общие сведения

                   Настоящий проект
международного стандарта предусматривает спектрографометрический метод по
определению массового содержания диоксида серы в окружающей воздушной среде.
Стандарт охватывает методы как на взятие пробы, так и на проведение анализа.

2.    Область
применения

       С помощью процедуры, описание которой
приводится в этом стандарте, можно определять содержание диоксида серы в
воздушной среде в диапазоне от 7
до 1150 мкг/м3.

                  П
р и м е ч а н и е. Если необходимо определить более высокие концентрации, то
можно взять кратные части раствора пробы или пробы воздуха меньшего количества
по сравнению с теми, которые указаны в настоящем стандарте. В этом случае
необходимо исследовать поглощающую способность при этих концентрациях.

                  Влияние
тяжелых металлов, оксида азота, озона и соединений с меньшим содержанием серы
(например, сероводорода и ртути) исключается или сводится к минимуму. Серная кислота
и сульфаты не оказывают влияния. Эксперименты показали, что трехокись серы не
оказывает никакого влияния, поскольку в поглощающем растворе она, вероятно,
гидратирует в серную кислоту.

3.    Принцип действия

                   Подлежащая
замеру проба воздуха берется через раствор тетрахлорртутного (ТХР) натрия и
содержащийся в воздухе диоксид серы поглощается сложным соединением
дихлорсульфитомеркурат.

                   Проба
раствора обрабатывается раствором сульфамидной (sulphamic) кислоты для
разложения нитрита аниона, образованного оксидами азота, присутствующими в
воздухе. Затем он обрабатывается растворами формальдегида и отбеленным кислотой
параросанилина, содержащего фосфорную кислоту, чтобы получить pH = 1,6n0,1.

                   Параросанилин,
формальдегид и бисульфит аниона вступают в реакцию и образуют интенсивно
окрашенную параросанилиновую метил-сульфокислоту, которая выступает в роли
двухцветного индикатора (lmax = 548 нм, pH = 1,6n0,1).

                   Концентрация
диоксида серы берется с калибровочной кривой, построенной по калибровочным
газовым смесям (п. 6.3.1). В зависимости от имеющегося в лабораториях
оборудования в некоторых случаях может быть удобно для повседневных проверок
заменить калибровочные газовые смеси на растворы бисульфита натрия известных
концентраций. Однако к этой калибровке можно прибегнуть только после тщательной
калибровки с устройством просачивания.

4.    Реактивы

4.1. Все
реактивы должны по своему качеству быть подходящими для анализа (pro analysi).
Если нет никаких других указаний, то когда речь идет о воде, имеется в виду дистиллированнная
вода. Вода не должна содержать никаких окислителей и предпочтительно, чтобы она
прошла двухэтапную дистилляцию в аппаратуре, сделанной полностью из стекла.


4.2. Поглощающий раствор: 0,04 моль/л
тетрахлорртутного (ТХР) натрия

                   Растворите 10,9 г хлорида ртути
(II), 4,7 г хлорида натрия и 0,07 г двухнатриевой соли
этилендиаминотетрауксусной кислоты (ЕДТУК) в воде и разведите этот раствор в 1
л воды. Раствор сохраняет свои свойства в течение нескольких месяцев и его
необходимо выбросить, если в нем образовался осадок.

         П р и м е ч а н и я.

         1.      Добавление
ЕДТУК исключает возможное влияние тяжелых металлов до 60 мкг железа (III), 10
мкг марганца (II), 10 мкг хрома (III), 10 мкг меди (II) и 22 мкг ванадия (V) в
10 мл поглощающего раствора.

         2.      Раствор
очень ядовит и обращаться с ним нужно крайне осторожно. Метод, позволяющий
восстановить ртуть после проведения анализа, указан в Приложении С. Если
поглощающий раствор попадет на кожу, его необходимо тут же смыть водой.

4.3. Соляная кислота, 1 моль/л

                   Разбавьте 86 мл
концентрированной соляной кислоты HCl (r = 1,19 г/мл) литром воды.

4.4. Гидрохлорид параросанилина, 0,2%-ный
концентрированный раствор

                   Растворите 0,2 г гидрохлорида
параросанилина С19H17N3uHCl в 100 мл соляной кислоты (п.
4.3).

                  П р и м е ч а н и е.
Гидрохлорид параросанилина, используемый при приготовлении концентрированного
раствора, должен иметь чистоту выше 95% (см. Приложение D) и проявлять
максимальное поглощение на 540 нм в уксусной кислоте — буферном растворе
ацетата натрия (0,1 моль/л). Кроме того, поглощение реагентной установки не
должно превышать 0,10, когда заготовка подготовлена в соответствии с
процедурой, указанной в разделе 6.2.

                  Реактивы, которые не
удовлетворяют этим требованиям, не должны отвергаться или подвергаться очистке.
Очистку можно проводить кристаллизацией или экстракцией (см. Приложение D).

4.5. Фосфорная
кислота, 3 моль/л

                   Разведите 205 мл
концентриованной фосфорной кислоты H3PO4 (r = 1,69 г/мл) в литре воды.

4.6. Раствор
параросанилинового реагента

                   Накапайте из пипетки 20 мл
концентрированного раствора гидрохлорида параросанилина (п. 4.4) и 25 мл
фосфорной кислоты в волюметрическую колбу и долейте воду до верхней отметки.
Реагент сохраняет свои свойства в течение нескольких месяцев, если хранить в
темном месте.

4.7. Формальдегид,
рабочий раствор

                   Накапайте 5 мл 40%-ного
раствора формальдегида НСНО в волюметрическую колбу емкостью 1 л и долейте в
нее воду до верхней отметки. Приготавливается ежедневно.

4.8.Сульфаминовая добавка, 0,6%-ный рабочий раствор

                   Растворите 0,6 г
сульфаминовой кислоты NH2SO3H в 100 мл воды. Этот раствор хранится в герметичном
сосуде и не теряет своих свойств в течение нескольких дней.

4.9. Раствор
бисульфита натрия Na2S2O5. Концентрированный
раствор

                   Растворите 0,3 г метабисульфита
натрия Na2S2O5 в 500 мл только что вскипевшей
воды (желательно, чтобы вода была двойной дистилляции и деаэрирована). Раствор
содержит 320—400 мкг эквивалентов диоксида серы в 1 мл. Действительная
концентрация определяется добавлением йода к амеквотной пробе